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玫瑰红景天化学成分研究



全 文 :收稿日期:2012-03-30 接受日期:2012-10-08
基金项目:江南大学自主科研项目(JUSRP211A32)
* 通讯作者 Tel:86-510-85917795;E-mail:whx1964@ 126. com
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012,24:1549-1553
文章编号:1001-6880(2012)11-1549-05
玫瑰红景天化学成分研究
马朝阳,娄在祥,吕文平,王洪新*
江南大学食品学院,无锡 214122
摘 要:采用大孔吸附树脂、硅胶柱、ADS-5C反相柱和制备 HPLC色谱技术对新疆产玫瑰红景天根茎中的植物
化学成分进行提取分离和纯化研究,从中分离得到 15 个化合物。通过理化方法及1H、13 C NMR 等方法鉴定为:
对-O-β-吡喃葡萄糖基-苯-2-丁酮(1)、6-O-没食子酰-红景天苷(2)、对-O-β-吡喃葡萄糖基-苯丙烯酸(3)、7-甲氧
基香豆素(4)、表没食子儿茶素-3-没食子酸酯(5)、苯乙基-6-O-β-葡萄糖苷(6)、对羟基苯甲酸(7)、红景天苷
(8)、肉桂醇-6-O-α-吡喃阿拉伯糖基-O-β-吡喃葡萄弹苷(9)、肉桂醇-6-O-α-吡喃木糖-O-β-吡喃葡萄弹苷(10)、
肉桂醇-6-O-α-呋喃阿拉伯糖基-O-β-吡喃葡萄弹苷(11)、肉桂醇-O-β-D-吡喃葡萄弹苷(12)、对-羟基-苯乙醇
(13)、3,7-二甲基-2,6-二烯-1,4-二辛醇(14)、3,7-二甲基-2,6-二烯-1,4-二辛醇-O-β-吡喃葡萄糖苷(15)。其中
化合物 1 ~ 4 为首次在玫瑰红景天发现。
关键词:玫瑰红景天;苯丙素;多酚
中图分类号:Q946. 91;R284. 1 文献标识码:A
Study on Chemical Constituents from Rhodiola rosea
MA Chao-yang,LOU Zai-xiang,LV Wen-ping,WANG Hong-xin*
The School of Food Science and Technology,Jiangnan University,Wuxi 214122,China
Abstract:Fifteen phytochemicals were separated from the roots of Rhodiola rosea by the ordinary pressure column chro-
matography (macroporous resin,silica gel and ADS-5C)and preparative HPLC. Based on MS and NMR data,their
structures were elucidated as 4-[4-(β-D-glucopyranosyloxy)phenyl]-2-butanone (1) ,2-(4-hydroxyphenyl)ethyl-6-
(3,4,5-trihydroxybenzoate)-β-D-glucopyranoside (6-O-galloylsalidroside) (2) ,4-(β-glucopyranosyloxy)phenyl-2-
propenoic acid (3) ,7-methoxy-coumarin (4) ,epigallocatechin-3-O-gallate (5) ,α-phenyl-taloside (6) ,4-hydroxyl-
benzoicacid (7) ,salidroside (8) ,3-phenyl-2-propenyl 6-O-L-arabinofuranosyl -β-glucopyranoside (9) ,3-phenyl-2-pro-
penyl 6-O-L-xylopyranosyl-β-glucopyranoside (10) ,3-phenyl-2-propenyl 6-O-L-arabinopyranosyl-β-glucopyranoside
(11) ,3-phenyl-2-propenyl-β-glucopyranoside (12) ,p-hydroxyl-phenethylalcohol (13) ,3 7-dimethylocta-2,6-diene-1,
4-diol (14) ,3 7-dimethylocta-2-6-diene-1,4-diol-O-β-D- glucopyranoside (15). Of these compounds,compounds 1-4
were identified in Rhodiola rosea for the first time.
Key words:Rhodiola rosea;phenylphanoids;polyphenol
玫瑰红景天(Rhodiola rosea) ,又称“金根”
(golden root)或也叫“北极玫瑰”(Arctic root)为景
天科红景天属植物,全世界红景天属约有 90 种,主
要分布在北半球欧洲、亚洲、北美海拔 3500 ~ 5000
m的山地或靠近极地的高纬度等高寒地带。我国玫
瑰红景天(也称蔷薇红景天)主要分布于陕西、甘
肃、新疆、河北。具有抗癌、抗过敏、抗炎、抗抑郁、抗
衰老、耐缺氧、抗疲劳、抗辐射功能、双向调节、治疗
冠心病和高血压等功效[1]。具有广阔的开发前景。
目前国内对玫瑰红景天的植物化学成分鉴定多集中
在黄酮和红景天苷[2,3],对其它化学成分的研究较
少,因此,我们对新疆玫瑰红景天植物化学进行了系
统的研究,分离了 15 个化合物,根据理化性质和波
谱数据鉴定所得化合物分别为对-O-β-吡喃葡萄糖
基-苯-2-丁酮(1)、6-O-没食子酰-红景天苷(2)、对-
O-β-吡喃葡萄糖基-苯丙烯酸(3)、7-甲氧基香豆素
(4)、表没食子儿茶素-3-没食子酸酯(5)、苯乙基-6-
O-β-葡萄糖苷(6)、对羟基苯甲酸(7)、红景天苷
(8)、肉桂醇-6-O-α-吡喃阿拉伯糖基-O-β-吡喃葡萄
弹苷(9)、肉桂醇-6-O-α-吡喃木糖-O-β-吡喃葡萄弹
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.11.010
苷(10)、肉桂醇-6-O-α-呋喃阿拉伯糖基-O-β-吡喃
葡萄弹苷(11)、肉桂醇-O-β-D-吡喃葡萄弹苷(12)、
对-羟基-苯乙醇(13)、3,7-二甲基-2,6-二烯-1,4-二
辛醇(14)、3,7-二甲基-2,6-二烯-1,4-二辛醇-O-β-吡
喃葡萄糖苷(15)。其中化合物 1 ~ 4 为首次从该
植物分离得到。
1 仪器与材料
XR4 显微熔点测定仪(上海光学仪器厂) ;
Bruker Avance III 500 MHz核磁共振仪(瑞士布鲁克
公司) ;Waters platform ZMD400 液相色谱-质谱联用
仪(美国沃特世公司)和 2695 型制备 HPLC 仪(美
国沃特世公司) ;Nicole 5DXB FT-IR红外光谱仪(美
国尼高力公司) ;HPD-200 树脂(沧州宝恩化工) ;
ADS-5C(天津南开大学化工厂) ;100 ~ 200 目硅胶
(青岛海洋化工厂) ;粒径 50 μm的 C18反相填料(日
本 YMC公司) ;水为去离子水,其它试剂为分析纯。
玫瑰红景天药材采自新疆天山,经重庆泰尔森制药
有限公司主任药师唐生斌鉴定为玫瑰红景天的干燥
根。
2 提取与分离
称取红景天干粉(5 kg) ,在提取罐里,用 70%
的乙醇(50 L)回流 60 min,提取 2 次,所得过滤后的
提取液在 9000 rpm下离心 25 min,上清液合并后真
空浓缩致无醇味后,加水稀释成 15 L,分两次在装
有 3 L的 HPD-200 树脂柱进行粗分离,分别依次用
10%、30%、40% 和 60% 的乙醇洗脱得四个部分。
对各部分分别反复进行硅胶柱、ADS-5C反相柱和制
备 HPLC 分离。10% 乙醇部分可以得到化合物 8
(1. 2 g) ;30%乙醇部分得到化合物 2(41 mg)、5
(14 mg)、7(10 mg) ;40%乙醇部分可以得到化合物
1(15 mg)、3(22 mg)、9(150 mg)、10(7 mg)、11(61
mg)、12(80 mg)、13(15 mg)、15(11 mg) ;60%的乙
醇洗脱部分可以得到化合物 4(12 mg)、6(23 mg)、
14(11 mg)。
3 结果与讨论
化合物 1 白色针状晶体(甲醇) ;熔点 115 ~
116 ℃;分子式 C16H22O7;在酸性条件下水解给出葡
萄糖;ESI-MS m /z:349 [M + Na]+;红外光谱在
1720 cm-1处有强峰,为羰基的伸缩震动峰;1H NMR
(CD3OD)δ:7. 03 (1H,d,J = 8. 5 Hz,H-2,H-6) ,
6. 91 (2H,d,J = 8. 5 Hz,H-3,H-5) ,2. 71 (4H,m,H-
7,H-8) ,2. 10 (3H,s,H-9) ,4. 82 (1H,d,J = 7. 2
Hz,H-1) ,3. 81 (1H,dd,J = 1. 2,12. 50 Hz,H-6a) ,
3. 63 (1H,dd,J = 4. 7,12. 5 Hz,H-6b) ,3. 40-3. 50
(m,H-2,H-3,H-4,H-5) ;13 C NMR (CD3OD)δ:
212. 0 (C-9) ,155. 3 (C-1) ,128. 2 (C-3,C-5) ,
134. 3 (C-4) ,115. 8 (C-2,C-6) ,100. 4 (C-1) ,75. 9
(C-3) ,75. 8 (C-5) ,73. 0 (C-2) ,69. 3 (C-4) ,
60. 4 (C-6) ,43. 8 (C-8) ,28. 0 (C-7) ,27. 9 (C-
10)。与文献[4]对照化合物 1 鉴定为对-O-β-吡喃葡
萄糖基-苯-2-丁酮。在玫瑰红景天中为首次发现。
化合物 2 深黄色针状晶体;熔点 116 ~ 117
℃;分子式 C21H24O11;ESI-MS m /z:451[M -H]
-,453
[M + H]+,470[M + NH4]
+,475[M + Na]+,149,
181,169;1H NMR (CD3OD)δ:6. 85 (2H,d,J =
8. 5 Hz,H-2,H-6) ,6. 54 (2H,d,J = 8. 5 Hz,H-3,
H-5) ,3. 81 (1H,m,H-8a) ,3. 60 (1H,m,H-8b) ,
2. 95 (2H,m,H-7) ,4. 55 (1H,dd,J = 1. 8,12. 0
Hz,H-6a) ,4. 44 (1H,dd,J = 5. 9,12. 0 Hz,H-
6b) ,4. 35 (1H,d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,3. 35 (2H,
m,H-3,H-4) ,3. 20 (1H,t,H-2) ,6. 99 (2H,H-2″,
H-6″) ;13C NMR (CD3OD)δ:168. 7 (C-7″) ,155. 9
(C-1) ,146. 8 (C-2″,C-6″) ,140. 1 (C-1″) ,131. 2
(C-4) ,130. 8 (C-3,C-5) ,121. 7 (C-4″) ,116. 4 (C-
2,C-6) ,110. 5 (C-3″,C-5″) ,104. 7 (C-1) ,78. 2
(C-3) ,75. 7 (C-5) ,75. 3 (C-2) ,72. 0 (C-4) ,
72. 0 (C-8) ,65. 1 (C-6) ,36. 7 (C-7)。与文献对
照[5]化合物 2 鉴定为对羟基-苯乙基-6-O-没食子
酰-β-葡萄糖苷。在玫瑰红景天为首次发现。
化合物 3 白色针状结晶;熔点 191 ~ 192 ℃;
在酸性条件下水解产生葡萄糖,分子式 C15 H18 O8;
ESI-MS m /z:325 [M-H]-,349 [M + Na]+,181;1H
NMR (CD3OD)δ:7. 55 (1H,d,J = 15. 7 Hz,H-7) ,
7. 45 (2H,d,J = 8. 7 Hz,H-3,H-5) ,7. 05 (2H,d,J
= 8. 7 Hz,H-2,H-6) ,6. 25 (1H,d,J = 15. 7 Hz,H-
8) ,4. 85 (1H,d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,3. 82 (1H,dd,
J = 1. 8,12. 0 Hz,H-6a) ,3. 61 (1H,dd,J = 5. 9,
12. 0 Hz,H-6b) ,3. 25 ~ 3. 51 (4H,m,H-2,H-3,H-
4,H-5) ;13C NMR (CD3OD)δ:171. 2 (C-9) ,161. 1
(C-4) ,146. 3 (C-7) ,131. 0 (C-3,C-5) ,130. 5 (C-
1) ,118. 1 (C-8) ,118. 3 (C-2,C-6) ,102. 1 (C-1) ,
78. 5 (C-5) ,78. 2 (C-3) ,75. 1 (C-2) ,71. 6 (C-
4) ,62. 8 (C-6)。与文献对照[6]化合物 3 鉴定为
0551 天然产物研究与开发 Vol. 24
对-O-β-吡喃葡萄糖基-苯丙烯酸。在玫瑰红景天中
为首次分离得到。
化合物 4 白色柱状结晶;熔点 113 ~ 114 ℃;
易溶于乙醇;分子式 C10 H8O3;ESI-MS m /z:177 [M
+ H]+,175 [M-H]-,193 [M + OH]-;1H NMR
(CD3OD,500 MHz)δ:7. 61 (1H,d,J = 15. 9 Hz,H-
4) ,7. 20 (1H,d,J = 1. 9 Hz,H-5) ,7. 07 (1H,dd,J
= 8. 1,1. 9 Hz,H-6) ,6. 91 (1H,d,J = 8. 1 Hz,H-
8) ,6. 32(H,d,H-3) ,3. 83 (3H,s,OCH3) ;
13 C NMR
(CD3OD,125 MHz)δ:171. 2 (C-2) ,150. 8 (C-7) ,
149. 6 (C-4) ,147. 2 (C-9) ,128. 1 (C-3) ,124. 3 (C-
10) ,116. 8 (C-5) ,116. 2 (C-6) ,112. 0 (C-8) ,56. 8
(C-11)。与文献对照[7]化合物 4 鉴定为 7-甲氧基
香豆素。该物质在玫瑰红景天中为首次分离得到。
化合物 5 微红色粉末;熔点 212 ~ 213 ℃;易
溶于甲醇;分子式 C22 H18 O11;ESI-MS m /z:457 [M-
H]-,169;红外光谱在 1693 cm-1处的强吸收为羰基
的伸缩振动峰;1H NMR (CD3OD,500 MHz)δ:6. 83
(2H,s,H-3″,7″) ,6. 41 (2H,s,H-2,H-6) ,5. 99
(2H,s,H-6,H-8) ,5. 52 (1H,s,H-2) ,4. 95 (1H,s,
H-3),2. 85(2H,m,H-4a,H-4b);13C NMR(CD3OD,125
MHz)δ:167. 9 (C-1″) ,157. 9 (C-7) ,157. 4 (C-5,C-
9) ,146. 9 (C-3,C-5) ,146. 5 (C-4″,C-6″) ,140. 0
(C-5″) ,134. 0 (C-4) ,131. 1 (C-1) ,107. 2 (C-2,
C-6) ,121. 8 (C-2″) ,110. 5 (C-3″,C-7″) ,99. 7 (C-
6) ,96. 8 (C-8) ,96. 2 (C-10) ,78. 8 (C-2) ,70. 2
(C-3) ,27. 0 (C-4)。与文献对照[8]化合物 5 鉴定
为表没食子儿茶素-3-没食子酸酯(EGCG)。
化合物 6 白色片状晶体;熔点 191 ~ 192 ℃;
分子式 C13 H18 O6;ESI-MS m /z:271 [M + H]
+;1H
NMR (CD3OD,500 MHz)δ:7. 43 (2H,d,J = 7. 2
Hz,H-2,6) ,7. 31 (2H,t,J = 7. 2 Hz,H-3,H-5) ,
7. 25 (1H,t,J = 7. 2 Hz,H-4) ,4. 95 (1H,d,J =
7. 4 Hz,H-7a) ,4. 68 (1H,d,J = 7. 4 Hz,H-7b) ,
4. 38 (1H,d,J = 7. 7 Hz,H-1) ,3. 85 (1H,dd,J =
1. 8,11. 4 Hz,H-6a) ,3. 64 (1H,dd,J = 5. 4,11. 4
Hz,H-6b) ,3. 20 ~ 3. 50 (4H,m,H-2,H-3,H-4,
H-5) ;13 C NMR (CD3OD,125 MHz)δ:139. 3 (C-
1) ,129. 6 (C-3,C-5) ,129. 5 (C-2,C-6) ,129. 0 (C-
4) ,103. 6 (C-1) ,78. 4 (C-5) ,78. 3 (C-3) ,75. 4
(C-2) ,72. 1 (C-4) ,72. 0 (C-7) ,63. 1 (C-6)。与
文献比较[9]化合物 6 鉴定为 6-苯乙基葡萄糖苷。
化合物 7 白色针状结晶;熔点 231 ~ 232 ℃;
分子式 C7H6O3;ESI-MS m /z:139 [M + H]
+,137
[M-H]-;1H NMR (CD3OD,500 MHz)δ:7. 78 (2H,
d,J = 7. 2 Hz,H-2,H-6) ,6. 72 (2H,dt,J = 7. 2
Hz,H-3,H-5) ;13 C NMR (CD3OD,125 MHz) δ:
170. 4 (C-6) ,163. 6 (C-1) ,133. 3 (C-3,C-5) ,
123. 0 (C-4) ,116. 3 (C-2,C-6)。与文献比较[10]化
合物 7 鉴定为对羟基苯甲酸。
化合物 8 白色片状晶体;熔点 158 ~ 159 ℃;
三氯化铁乙醇溶液喷雾显蓝色,说明含有酚羟基;分
子式 C14 H20 O7;ESI-MS m /z:323 [M + Na]
+,318
[M + NH4]
+,299 [M-H]-;1H NMR (CD3OD,500
MHz)δ:6. 86 (2H,d,J = 8. 4 Hz,H-2,H-6) ,6. 61
(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-3,H-5) ,4. 18 (1H,d,J =
7. 8 Hz,H-1) ,3. 93 (1H,m,H-8a) ,2. 73 (2H,m,
H-7) ,3. 76 (1H,dd,J = 1. 8,12. 0 Hz,H-6a) ,3. 58
(1H,m,H-8b) ,3. 58 (1H,m,H-6b) ,3. 20-3. 50
(4H,m,H-2,H-3,H-4,H-5) ;13 C NMR (CD3OD,
125 MHz)δ:156. 9 (C-4) ,130. 9 (C-2,C-6) ,131. 0
(C-1) ,116. 4 (C-3,C-5) ,71. 8 (C-8) ,36. 5 (C-7) ,
100. 4 (C-1) ,78. 0 (C-4) ,78. 0 (C-3) ,75. 3 (C-
2) ,72. 2 (C-5) ,62. 9 (C-6)。与文献[11]对照,化
合物 8 鉴定为红景天苷。
化合物 9 白色晶体;熔点 171 ~ 172 ℃;在酸
性条件下水解产生葡萄糖和阿拉伯糖;分子式 C20
H28O10;ESI-MS m /z:451 [M + Na]
+,467 [M +
K]+,427 [M-H]-,293,181,149,117;1H NMR
(CD3OD,500 MHz)δ:7. 43 (2H,d,J = 7. 4 Hz,H-
2,6) ,7. 31 (2H,t,H-3,H-5) ,7. 25 (1H,t,H-7) ,
6. 68 (1H,d,J = 16. 0 Hz,H-3) ,6. 34 (1H,dt,J =
16. 0,7. 8,6. 0 Hz,H-2) ,4. 51 (1H,dd,J = 12. 6,
6. 0 Hz,H-1a) ,4. 31 (1H,dd,J = 12. 6,7. 8 Hz,H-
1b) ,4. 38 (1H,d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,4. 12 (1H,
dd,J = 11. 5,1. 7 Hz,H-6a) ,3. 74 (1H,dd,J =
11. 5,5. 2 Hz,H-6b) ,3. 20 ~ 3. 80 (4H,m,H-2,H-
3,H-4,H-5) ,4. 33 (1H,dd,J = 7. 8 Hz,H-1″) ,
3. 85 (1H,dd,J = 12. 4,3. 4 Hz,H-5a″) ,3. 59 (1H,
dd,J = 12. 4,3. 4 Hz,H-5b″) ,3. 20-3. 60 (3H,m,H-
2″,H-3″,H-4″) ;13 C NMR (CD3OD,125 MHz) δ:
138. 1 (C-1) ,133. 5 (C-7) ,129. 8 (C-3,C-5) ,
129. 0 (C-4) ,127. 7 (C-2,C-6) ,127. 1 (C-8) ,70. 7
(C-9) ,103. 5 (C-1) ,76. 9 (C-3) ,75. 0 (C-5) ,
72. 3 (C-2) ,71. 5 (C-4) ,69. 1 (C-6) ,105. 0 (C-
1″) ,78. 0 (C-3″) ,74. 1 (C-2″) ,69. 6 (C-4″) ,66. 6
1551Vol. 24 马朝阳等:玫瑰红景天化学成分研究
(C-5″)。与文献[12]对照化合物 9 被鉴定为肉桂醇-
6-O-α-吡喃阿拉伯-O-β-吡喃葡萄弹苷。
化合物 10 白色固体;熔点 169 ~ 170 ℃;在
酸性条件下水解产生葡萄糖和木糖;分子式 C20 H28
O10;ESI-MS m /z:451 [M + Na]
+,490 [M + Na +
K]+,427 [M-H]-,293,181,149,117;1H NMR
(CD3OD,500 MHz)δ:7. 33 (2H,d,J = 7. 3 Hz,H-
2,H-6) ,7. 21 (2H,t,H-3,H-5) ,7. 14 (1H,t,H-4) ,
6. 62 (1H,d,J = 16. 0 Hz,H-7) ,6. 27 (2H,dt,J =
16. 0,7. 4,5. 6 Hz,H-8) ,4. 41 (1H,dd,J = 11. 7,
5. 6 Hz,H-9a) ,4. 21 (1H,dd,J = 11. 7,7. 4 Hz,H-
9b) ,4. 29 (1H,d,J = 8. 1 Hz,H-1) ,4. 02 (1H,
dd,J = 11. 4,5. 8 Hz,H-6a) ,3. 77 (1H,dd,J =
11. 5,2. 0 Hz,H-6b) ,3. 10-3. 50 (4H,m,H-2,H-
3,H-4,H-5) ,4. 25 (1H,d,J = 7. 0 Hz,H-1) ,
3. 66 (1H,dd,J = 12. 4,5. 8 Hz,H-5b″) ,3. 20 ~
3. 60 (3H,m,H-2″,H-3″,H-4″) ;13 C NMR (CD3OD,
500 MHz)δ:138. 5 (C-1) ,134. 2 (C-7) ,129. 9 (C-
3,C-5) ,128. 9 (C-4) ,127. 8 (C-2,C-6) ,126. 9 (C-
8) ,70. 1 (C-9) ,103. 7 (C-1) ,78. 0 (C-3) ,77. 3
(C-5) ,75. 2 (C-2) ,71. 8 (C-4) ,70. 1 (C-6) ,
105. 9 (C-1″) ,78. 3 (C-3″) ,75. 4 (C-2″) ,71. 5 (C-
4″) ,67. 2 (C-5″)。与文献对照[13]化合物 10 被鉴定
为肉桂醇-6-O-α-吡喃木糖-O-β-吡喃葡萄弹苷。
化合物 11 无色胶状物;在酸性条件下水解给
出葡萄糖和阿拉伯糖;分子式 C20H28O10;ESI-MS m /
z:451[M + Na]+,427 [M-H]-,293,181,161,149,
117;1H NMR (CD3OD,500 MHz)δ:7. 42 (2H,d,J
= 7. 4 Hz,H-2,H-6) ,7. 31 (2H,t,H-3,H-5) ,7. 21
(1H,t,H-4) ,6. 71 (1H,d,J = 16. 0 Hz,H-7) ,6. 37
(2H,dt,J = 16. 0,6. 2 Hz,H-8) ,4. 51 (1H,dd,J =
12. 9,6. 2Hz,H-9a) ,4. 32 (1H,dd,J = 12. 9,4. 6
Hz,H-9b) ,4. 53 (1H,J = 2 Hz,H-1″) ,4. 39 (1H,
d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,4. 23-3. 20 (11H,m,H-2,H-
3,H-4,H-5,H-6a,H-6b,H-2″,H-3″,H-4″,H-5a″,
H-5b″) ;13 C NMR (CD3OD,125 MHz)δ:139. 9 (C-
1) ,136. 8 (C-7) ,132. 5 (C-3,C-5) ,128. 2 (C-4) ,
127. 3 (C-2,C-6) ,126. 2 (C-8) ,70. 3 (C-9) ,102. 0
(C-1) ,77. 5 (C-5) ,76. 6 (C-3) ,73. 7 (C-2) ,
70. 6 (C-4) ,69. 5 (C-6) ,108. 6 (C-1″) ,84. 5 (C-
4″) ,81. 8 (C-2″) ,75. 4 (C-3″) ,66. 7 (C-5″)。与文
献比较[12]化合物 11 被鉴定为肉桂醇-6-O-α-呋喃
阿拉伯糖基-O-β-吡喃葡萄弹苷。
化合物 12 无色胶状物;在酸性条件下水解给
出葡萄糖;分子式 C15 H20 O6;ESI-MS m /z:295 [M-
H]-,319[M + Na]+,331[M + Cl]-,181,161,149,
117;1H NMR (CD3OD)δ:7. 40 (2H,d,J = 7. 4
Hz,H-2,H-6) ,7. 31 (2H,t,H-3,H-5) ,7. 21 (1H,t,
H-4) ,6. 68 (1H,d,J = 16. 0 Hz,H-7) ,6. 37 (1H,
dt,J = 16. 0,7. 8,5. 7 Hz,H-8) ,4. 51 (1H,dd,J =
12. 7 Hz,5. 7 Hz,H-9a) ,4. 32 (1H,dd,J = 12. 7,
7. 8 Hz) ,4. 38 (1H,7. 8 Hz,H-1) ,3. 87 (1H,dd,J
= 12. 5,2. 0 Hz,H-6a) ,3. 69 (1H,dd,J = 12. 5,
5. 8Hz,H-6b) ,3. 20-3. 60 (4H,m,H-2,H-3,H-4,
H-5) ;13 C NMR (CD3OD,125 MHz)δ:138. 3 (C-
1) ,134. 0 (C-7) ,129. 8 (C-3,C-5) ,128. 9 (C-4) ,
127. 7 (C-2,C-6) ,126. 8 (C-8) ,103. 5 (C-1) ,78. 2
(C-3) ,78. 0 (C-5) ,75. 2 (C-2) ,71. 8 (C-9) ,
71. 0 (C-4) ,62. 9 (C-6)。与文献[12]对比化合物
12 鉴定为肉桂醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13 白色粉末;熔点 90 ~ 91 ℃;三氯
化铁乙醇溶液喷雾显蓝色,说明含有酚羟基;分子式
C8H10 O2;ESI-MS m /z:137 [M-H]
-,121;1H NMR
(CD3OD,500 MHz)δ:6. 92 (2H,d,J = 8. 5 Hz,H-
2,H-6) ,6. 61 (2H,d,J = 8. 5 Hz,H-3,H-5) ,3. 62
(2H,t,J = 7. 1 Hz,H-6) ,2. 59 (2H,t,J = 7. 1 Hz,
H-7) ;13C NMR (CD3OD,125 MHz)δ:157. 5 (C-4) ,
131. 9 (C-1) ,131. 7 (C-2,C-6) ,117. 1 (C-3,C-5) ,
64. 6 (C-8) ,40. 0 (C-7)。化合物 11 鉴定为对-羟
基-苯乙醇。
化合物 14 无色油状物;分子式 C10H18O2;ESI-
MS m /z:169 [M-H]-;1H NMR (CD3OD,500 MHz)
δ:5. 45 (1H,t,J = 6. 5 Hz,H-2) ,5. 02 (1H,t,J =
6. 9 Hz,H-6) ,4. 03 (2H,d,J = 6. 5 Hz,H-1) ,3. 84
(2H,t,J = 6. 9 Hz,H-4) ,2. 15 (2H,t,J = 6. 9 Hz,
H-5) ,1. 61 (3H,s,CH3) ,1. 52 (6H,s,CH3 × 2)。
与文献[14]对照化合物 14 被鉴定为 3,7-二甲基-2,6-
二烯-1,4-二辛醇。
化合物 15 无色胶状物;在酸性条件下水解产
生葡萄糖;分子式 C16 H28 O7;ESI-MS m /z:331 [M-
H]-,355 [M + Na]+,367 [M + Cl]-,179,153;1H
NMR (CD3OD,500 MHz)δ:5. 58 (1H,t,J = 6. 7
Hz,H-2) ,5. 12 (2H,t,J = 6. 9 Hz,H-6) ,4. 38
(1H,dd,J = 12. 2 Hz,6. 7 Hz,H-1a) ,4. 30 (1H,
dd,J = 12. 7 Hz,H-1b) ,3. 47 (1H,t,J = 6. 7 Hz,
H-4) ,2. 25 (2H,t,J = 6. 7 Hz,H-5) ,1. 70 (3H,s,
2551 天然产物研究与开发 Vol. 24
CH3) ,1. 63 (3H,s,CH3) ,1. 61 (3H,s,CH3) ,4. 30
(1H,7. 7 Hz,H-1) ,3. 87 (1H,dd,J = 11. 8,1. 8
Hz,H-6a) ,3. 66 (1H,dd,J = 11. 8,5. 2Hz,H-
6b) ,3. 20 ~ 3. 50 (4H,m,H-2,H-3,H-4,H-5)。
与文献对照[14]化合物 15 鉴定为 3,7-二甲基-2,6-二
烯-1,4-二辛醇-β-吡喃葡萄糖苷。
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