全 文 ：“精喹禾灵”乳油在越橘果实及土壤中的残留动
态
邹荣仟1 , 吴德杰2 , 吴　林1 , 李亚东1 , 张志东1 , 刘海广1
1.吉林农业大学园艺学院 , 长春 130118;2.长春市农产品质量安全与检测中心 ,长春 130000
摘　要:为了评价“精喹禾灵”在越橘除草上使用的安全性 , 本试验采用气相色谱法(GC), 对“精喹禾灵”在越
橘果实及土壤中的残留动态和最终残留量进行了研究。结果显示:“精喹禾灵”在越橘果实中的平均回收率为
76.58%～ 89.16%, 相对标准偏差为 1.25%～ 4.36%;在土壤中的平均回收率为 80.26%～ 92.24%,相对标准
偏差为 2.36%～ 3.70%,符合农药残留分析要求。残留动态结果表明:果实中“精喹禾灵”降解速率比土壤中
快 ,施药 14 d 后果实和土壤中残留量极少;在越橘果实中的半衰期为 1.14 d ,在土壤中的半衰期为 2.3 d。建
议“精喹禾灵”在越橘除草施药中的使用剂量为 5%的“精喹禾灵”乳油稀释 200 倍 ,采用喷雾施药方法 , 在越橘
开花后最多施药 3次 , 施药间隔为 5 d , 果实安全采收期距最后施药间隔时间在 12 d以上。
关键词:精喹禾灵;越橘;土壤;残留动态
中图分类号:X592;S663.9　　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-5684(2009)05-0652-04
Residue Dynamics of Quizalofop-P-ethyl in Blueberry Fruit and Soil
ZOU Rong-qian1 , WUDe-jie2 , WU Lin1 , LI Ya-dong1 , ZHANG Zhi-dong1 , LIU Hai-guang1
1.College of Horticulture , Jilin Agricultural University , Changchun 130118 , China;2.Changchun A-
gricultural Products Quality Safety and Test Center , Changchun 130000 , China
Abstract:The residue dynamics of quizalofop-P-ethyl were studied by GC method to evaluate their safety
in blueberry.The results showed that the average recoveries in fruit were from 76.58%—89.16%, and
the relative standard derivation(RSD)was between 1.25%—4.36%;the average recoveries in soil were
from 80.26%—92.24%, and the relative standard derivation(RSD)was between 2.36%—3.70%.
Faster dynamical regularity of quizalofop-P-ethyl was found in fruit than in soil , and almost no residue
was found in fruit and soil after 14 days of spraying.The half-lives of quizalofop-P-ethyl in blueberry and
soil were 1.14 d and 2.3 d respectively.Three times of application with five-day interval in every flower
period are recommended as the safe usage standard with the safe interval of twelve days from harvest when
quizalofop-P-ethyl 5% is applied in blueberry at diluted 200 times.
Key words:quizalofop-P-ethyl;blueberry;soil;residue dynamics
　　“精喹禾灵”是 20世纪 80年代开发的芳基苯
氧基丙酸类除草剂 ,对于一年生杂草药剂在 24 h
内可传遍全株 ,使其死亡 ,可用于防治一年生单子
叶杂草[ 1-2] 。“精喹禾灵”常用剂型为 5%乳油 ,是
有毒化学物质 ,已被欧盟国家禁止使用 ,许多国家
都对其制定相应的残留限量 ,但在我国却是一种

通讯作者
基金项目:农业部公益性行业科研专项基金项目和“ 948”项目(nyhyzx07-028 , 2006-G25), 吉林省科技发展计划重点项目(2007-
5013)
作者简介:邹荣仟 ,女 ,硕士研究生 ,研究方向:果品品质评价与商品化。
收稿日期:2008-12-20　　修回日期:2009-02-28
吉林农业大学学报　2009 ,31(5):652 ～ 655 http:// xuebao.jlau.edu.cn
Journal of Jilin Agricultural University E-mail:jlndxb@vip.sina.com
DOI :10.13327/j .j jlau.2009.05.005
广泛生产和使用的除草剂 。越橘园人工除草费用
高 ,土壤耕作又容易伤害根系和树体 ,因此除草剂
在越橘栽培中广泛使用[ 3] 。对于除一年生禾本科
杂草 , “精喹禾灵”乳油的用量较大 , 国内仅有蔬
菜 、水和土壤中“精喹禾灵”残留分析技术的报
道[ 4-6] ,未见有关其在越橘果实及土壤中残留动态
的研究报道。本试验采用气相色谱法(GC)研究
精喹禾灵在越橘果实及土壤中的残留动态 ,以期
为越橘果品安全生产提供科学依据和应用指导。
1　材料与方法
1.1　试验材料
1.1.1　材料　试验于 2008年 5 ～ 8 月在吉林省
产品质量监督检验院食品检测实验室进行。试材
采自吉林农业大学园艺学院小浆果园 ,供试品种
为四年生越橘品种“北陆”(Northland)。
1.1.2　仪器　气相色谱仪:Agilent6890N(N 、P 检
测器),美国安捷伦科技公司;振荡器 ,水浴锅 ,食
品加工器 ,工农-16型背负式喷雾器 。
1.1.3　试剂　5%精喹禾灵乳油(日本日产化学
工业株式会社生产),精喹禾灵标准品 ,乙腈(分析
纯),氯化钠(140℃烘烤 4 h),丙酮(重蒸),滤膜
(0.2 μm有机溶剂膜)。
1.2　试验方法
1.2.1　残留动态试验　共设 3个重复 ,每个重复
3株。将5%的精喹禾灵乳油稀释 100倍后用背
负式喷雾器喷施 1 次。于施药后 1 h 及 1 , 3 , 7 ,
14 ,21 ,28 , 35 d 分别随机多点采集果实和土壤
(0 ～ 10 cm)样品。
1.2.2　最终残留试验　低剂量处理:5%的精喹
禾灵乳油稀释 200倍 ,在越橘开花结果后施药;高
剂量处理:5%的精喹禾灵乳油稀释 100倍;以不
施药为对照。在越橘开花结果后施药 ,每隔 5 d
施药 1次 ,共施 3次。在末次施药后的 7 , 12 ,17 d
采集果实和土壤(0 ～ 10 cm)样品。
1.3　分析方法
1.3.1　土壤样品制备 　准确称取土壤样品
25.0 g 于锥形瓶中 ,加入 20 mL蒸馏水 ,混匀后放
置 1 h ,再加入 50.0 mL 乙腈 , 在振荡器上振荡
1.5 h ,过夜 ,然后用滤纸过滤到装有6 g氯化钠的
100 mL 具塞量筒中 ,用20 mL乙腈分 3次洗残渣 ,
收集滤液 50 mL 后盖上塞子 ,剧烈震荡 1 min ,在
室温下静置 30 min ,使乙腈相和水相分层。从具
塞量筒中吸取 10.00 mL乙腈溶液放入 150 mL烧
杯中 ,将烧杯放在 80℃水浴锅上加热 ,蒸发近干 ,
加入 2.0 mL 丙酮 ,备用 。将备用液完全转移至
15 mL 刻度离心管中 ,再用 3 mL 丙酮分 3次冲洗
烧杯并转移至离心管 ,最后定容至 5.0 mL 并混
匀。用0.2 μm滤膜过滤后分别移入 2个 2 mL自
动进样器样品瓶中 ,待测 。
1.3.2　果实样品的制备　准确称取匀浆后的果
实样品25.0 g 于锥形瓶中 ,加入 50.0 mL乙腈 ,在
振荡器上振荡 1.5 h ,过夜 ,然后用滤纸过滤到装
有6 g 氯化钠的 100 mL 具塞量筒中 ,用 20 mL 乙
腈分 3次洗残渣 ,收集滤液 50 mL 后盖上塞子 ,剧
烈振荡 1 min ,在室温下静置 30 min ,使乙腈相和
水相分层。从具塞量筒中吸取 10.00 mL 乙腈溶
液放入150 mL烧杯中 ,将烧杯放在80℃水浴锅上
加热 ,蒸发近干 ,加入 2.0 mL 丙酮 ,备用。将备用
液完全转移至 15 mL刻度离心管中 ,再用 3 mL丙
酮分 3次冲洗烧杯并转移至离心管 ,最后定容至
5.0 mL 并混匀。用 0.2 μm滤膜过滤后分别移入
2个 2 mL 自动进样器样品瓶中 ,待测。
1.3.3　检测条件　色谱柱(HP-5MS 毛细管柱
30 m×0.25 mm×0.25 μm)。进样口温度 280℃,
检测器温度 300℃。升温程序:初始 70℃, 以
25℃/min升至 280℃,保持 7 min。载气:氮气 ,纯
度≥99.99%,流速为 2.0 mL/min 。进样方式:不
分流进样 ,进样量 1.0 μL。
1.3.4　定量结果计算　依据外标法(峰面积)-
标准曲线定量计算。
2　结果与分析
2.1　分析方法的线性相关
在上述检测条件下 , “精喹禾灵”标准品由丙
酮配制成 0.05 ,0.1 ,0.2 ,0.4 ,0.8 ,1.0 μg/mL系列
标准溶液。在气相色谱仪上测定峰面积 ,用测定
的峰面积与对应的精喹禾灵标准溶液浓度绘制标
准曲线。峰面积(y)与质量浓度(x)在 0.05 ～
2 mg/kg 范围内有很好的线性相关性 ,线性方程
为 y =4.529x+0.089 ,相关系数为 0.999 5。
2.2　回收率
果实 、土壤样品基质成分较为复杂。精喹禾
灵属于极性较强的农药 ,一般可以用极性大 、穿透
力强的乙腈[ 7] 、甲醇作为提取剂 。本试验采用乙
腈作为提取剂 ,用加标法对“精喹禾灵”进行越橘
653邹荣仟等:“精喹禾灵”乳油在越橘果实及土壤中的残留动态
吉林农业大学学报 Journal of Jilin Agricultural University
果实和土壤的回收率试验 。添加 3个浓度分别为
0.5 ,1.0 ,1.5 mg/kg ,每个浓度做 6个平行样 ,结果
见表 1。
表 1　果实和土壤中“精喹禾灵”的回收率
Table 1.The results of recovery assay with Quizalofop-p-ethyl in fruit and soil
样品
Sample
添加浓度/(mg·kg -1)
Added concentration
平均测定浓度/(mg·kg -1)
Average measured
concent ration
平均回收率/ %
Average recovery
相对标准偏差/ %
RSD
果实
Fruit
0.5
1.0
1.5
0.38
0.82
1.34
76.58
82.39
89.16
1.25
4.36
3.45
土壤
Soil
0.5
1.0
1.5
0.40
0.82
1.38
80.26
82.24
92.25
2.36
3.70
2.52
　　由表 1可以看出 ,越橘果实加标平均回收率
为76.58%～ 89.16%,相对标准偏差为 1.25%～
4.36%;土壤加标平均回收率 为 80.26% ～
92.24%,相对标准偏差为 2.36%～ 3.70%。表明
本试验分析方法可以满足残留分析的要求[ 8] 。
2.3　“精喹禾灵”在越橘果实中的残留动态
图1(A)显示 ,“精喹禾灵”在越橘果实中残留
含量随时间变化而明显降低 ,即“精喹禾灵”在越
橘园施药后 1 h和 1 , 3 ,7 , 14 d 的残留量分别为
7.3 ,3.8 ,1.2 ,0.13 , 0 mg/kg 。对“精喹禾灵”的残
留量与时间变化的相关性进行回归分析 ,结果表
明 ,“精喹禾灵”在越橘果实中的降解规律符合一
级动力学关系 ,降解动力学方程为 C=7.3e-0.61t ,
其中 C 为时间是 t 时的农药残留量 , t 为施药后
时间 。根据该降解动力学方程测算可知:“精喹禾
灵”在越橘果实中的半衰期 T 1/2=1.14 d ,施药7 d
后降解 99%以上 ,14 d后已检测不出“精喹禾灵”
残留 。因此 , “精喹禾灵”在越橘果实中易降解 ,对
果实的污染程度较低 。
图　1　“精喹禾灵”在果实(A)和土壤(B)中的降解动态曲线
Fig.1.Degradation dynamics of Quizalofop-p-ethyl in fruit(A)and soil(B)
2.4　“精喹禾灵”在土壤中的残留动态
图1(B)显示 , “精喹禾灵”在越橘田土壤中残
留量随时间变化而明显降低 ,即“精喹禾灵”在越
橘园施药后 1 h 和 1 ,3 , 7 , 14 , 21 d的残留量分别
是3.53 ,2.15 ,1.61 , 0.85 , 0.12 , 0 mg/kg 。对“精喹
禾灵”的残留量与时间变化的相关性进行回归分
析 ,结果表明 , “精喹禾灵”在越橘生长土壤中的降
解规律符合一级动力学关系 ,降解动力学方程为
C=3.53e-0.3t ,其中 C为时间是 t 时的农药残留
量 , t 为施药后时间;根据该降解动力学方程测算
可知:“精喹禾灵”在越橘田土壤中的半衰期
T1/2=2.3 d ,施药 14 d 后降解 96%以上 , 21 d后
已检测不出“精喹禾灵”残留。“精喹禾灵”在越橘
田土壤中的半衰期是果实中的 2倍 ,降解 99%所
需要的时间也是果实中的 2倍。由此可见 ,“精喹
禾灵”在果实中的降解速度要比在土壤中的降解
654　　　吉林农业大学学报　2009年 10月
Journal of Jilin Agricultural University 2009 , October
速度约快 1倍。
2.5　“精喹禾灵”在果实及土壤中的最终残留
由表 2可以看出 ,5%的“精喹禾灵”乳油稀释
200倍处理中 ,施药 17 d后 ,果实中“精喹禾灵”的
残留范围为未检出至 0.197 mg/kg ,土壤中“精喹
禾灵”的残留范围为未检出至 0.049 mg/kg;5%的
“精喹禾灵”乳油稀释 100倍处理中 ,施药17 d后 ,
果实中”精喹禾灵”的残留范围为未检出至
0.201 mg/kg ,土壤中 “精喹禾灵”的残留范围为
0.001 ～ 0.053 mg/kg 。欧盟规定“精喹禾灵”在越
橘果实中的最大残留限量标准为 0.05 mg/kg[ 9] 。
因此 ,越橘果实安全采收期距最后施药间隔时间
在 12 d以上 。
表 2　“精喹禾灵”在越橘及土壤中的最终残留量
Table 2.The final residues of Quizalofop-P-ethyl in blueberry fruit and soil mg/ kg
药剂稀释倍数
Times of di lution
施药次数
Number of
applicat ion
样品
Sample
取样距施药间隔时间
The time from sample taking to application
7 d 12 d 17 d
200 3 果实 0.197 0.030 —
200 3 土壤 0.049 0.012 —
100 3 果实 0.201 0.032 —
100 3 土壤 0.053 0.015 0.001
3　讨　论
本试验结果表明 ,越橘生长期用 5%“精喹禾
灵”乳油100倍液施药后14 d内 ,在果实和土壤中
均能检出其残留 ,但残留降解均较快 ,而且残留量
很低 ,对越橘果实生产是安全的 。“精喹禾灵”在
越橘果实中的半衰期为 1.14 d ,施药 7 d后降解
99%以上 ,在土壤中的半衰期为 2.3 d ,施药 14 d
降解 96%以上 。“精喹禾灵”在果实中的降解速
度比在土壤中的降解速度快 。陈莉等[ 10]曾报道 ,
“氟硅唑”乳油在葡萄上的降解速度比在土壤中的
降解速度约快 1倍 ,本试验研究结果与之一致 。
“精喹禾灵”为有毒化学物质 ,欧盟规定其在
越橘 果 实 中 的 最 大 残 留 限 量 标 准 为
0.05 mg/kg[ 9] ,我国尚未制定其在越橘果实及土
壤中的最大残留限量 。本试验结果显示 ,5%精喹
禾灵乳油稀释 100倍和 200倍在越橘园施药 3次
后 ,距末次施药间隔 7 d ,越橘果实和土壤中其残
留含量几乎都大于 0.05 mg/kg ,距末次施药间隔
12 d , 越橘果实和土壤中其残留含量均小于
0.05 mg/kg 。鉴于越橘果实是一种食用水果 ,对
农药残留限量指标要求较高 ,因此建议在越橘果
实生长期间使用“精喹禾灵”除草时选用 5%的
“精喹禾灵”乳油稀释 200倍 ,越橘果实安全采收
期距最后施药间隔时间在 12 d 以上。在东北地
区越橘成熟后一般每隔 5 ～ 7 d采收 1次[ 3] ,因此
在越橘果实成熟后不要使用“精喹禾灵”除草剂。
参考文献:
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壤中精喹禾灵的残留量[ J] .贵州大学学报 , 2006 , 23(2):
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杀虫单农药的降解[ J] .中国环境科学 , 2000 ,20(6):511-514.
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中国标准出版社 , 2006.
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