全 文 ：基金项目:教育部“春晖计划”资助项目(Z20111146);重庆市教委科学技术研究资助项目(KJ121314) ;长江师范学院科研创新团队建设计划资
助项目(2014XJTD06 )
作者简介:江波，男，硕士，讲师 研究方向:植物化学及生物技术 Tel:(023)72790088 E-mail:jblmz74@ 126. com
千屈菜的化学成分研究
江波1，李明珠2，庹雪1(1．长江师范学院生命科学与技术学院，重庆 涪陵 408100;2．重庆市忠县妇幼保健院，重庆 忠县 404300)
摘要:目的 研究千屈菜全草化学成分。方法 运用多种色谱技术分离千屈菜类成分，采用波谱技术和理化性质确定化合物
的结构。结果 分离得到 20 个化合物，分别鉴定为白桦脂酸(1)，2α，3α，24-三羟基乌苏酸(2)，6-O-(E)- sinapoylpoligalitol
(3) ，阿魏酰-6-O-α-D-葡萄糖(4)，7-oxo-β-sitosterol(5) ，en-tisolariciresinol(6) ，隐品巴马亭(7)，秦皮乙素(8)，芹菜素(9)，
(2E，6S)-2，6-二甲基-6-O-β-D-吡喃木糖基-2，7-辛二烯酸(10)，槲皮素-3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷(11)，23-环木菠萝
烯-3β，25-二醇(12)，(1S，6Ｒ)-8-hydroxyabscisic acid-β-D-glucoside(13) ，5，3-二羟基-3，6，4-三甲氧基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷黄酮(14)，橙黄胡椒酰胺乙酸酯(15) ，5 6，3，4-四羟基-3，7-二甲氧基黄酮(16)，熊果酸(17)，齐墩果酸(18)，4-O-11-meth-
yl-oleoside-p-hydroxyphenyl-(6-11-methyloleoside)-β-D-Glucopyranoside(19)和 6-O-没食子酰基熊果苷(20)。结论 除化合物 8
和 9 外其他均为首次从该植物中分离得到。
关键词:千屈菜;分离;白桦脂酸;2α，3α，24-三羟基乌苏酸;6-O-(E)-sinapoylpoligalitol;阿魏酰-6-O-α-D-葡萄糖
doi:10. 11669 /cpj. 2015. 14. 006 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2015)14 － 1190 － 06
Chemical Constituents from Lythrum salicaria L.
JIANG Bo1，LI Ming-zhu2，TUO Xue1(1. College of Life Science and Technology，Yangtze Normal University，Fuling 408100，
China;2. Maternal and Child Care Service Centre of Zhongxian，Chongqing City，Zhongxian 404300，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To investigate the chemical constituents from the stems of Lythrum salicaria L. . METHODS The con-
stituents were isolated and purified by silica gel，Sephadex LH － 20 column chromatography，and TLC. The structures were identified
on the basis of spectral data and physiochemical characteristics. ＲESULTS Twenty compounds were isolated from 70% ethanol ex-
tracts and identified as betulinic acid(1)，2α，3α，24-trihydroxy-12(13)-en-urs-28-oic acid(2) ，6-O-(E)- sinapoylpoligalitol(3) ，
feruloyl-6-O-α-D-glucopyranoside(4) ，7-oxo-β-sitosterol(5) ，en-tisolariciresinol(6) ，muramine(7) ，aesculetin(8) ，apigenin(9) ，
(2E，6S)-2，6-dimethyl-6-O-β-D-xylpyranosyloxy-2，7-menthiafolic acid (10) ，quercetin3-O-(6″-caffeoyl)-β-D-galactopyranoside
(11) ，cycloart-23-ene-3β，25-diol(12) ，(1S，6Ｒ)-8-hydroxyabscisic acid-β-D-glucoside(13) ，3，5-dihydroxy-3，6，4-trimethoxyl-
7-O-β-D-glucopyranoside flavonoid(14) ，aurantiamide acetate(15) ，5，6，3，4-tetrahydroxy-3，7-dimethoxy-flavone(16) ，ursolic acid
(17) ，oleanolic acid(18) ，4-O-11-methyl-oleoside-p-hydroxyphenyl-(6-11-methyloleoside)-β-D-glucopyranoside(19) ，and 6-O-gal-
loylarbutin(20). CONCLUSION Except for compounds 8 and 9，all the compounds were isolated from this plant material for the
first time.
KEY WOＲDS:Lythrum salicaria L.;isolation;betulinic acid;2α，3α，24-trihydroxy-12(13)-en-urs-28-oic acid;6-O-(E)- si-
napoylpoligalitol;feruloyl-6-O-α-D-glucopyranoside
千屈菜(Lythrum salicaria L. )为千屈菜科千
屈菜属多年生挺水宿根草本植物，别名水枝柳，水
柳，水枝锦。全草用药，它性凉味苦，具有清热解毒、
凉血止血的功效，临床上用于治疗痢疾、血崩、便血
及外伤出血［1］。另外报道还具有降血糖效果［2］。
目前有关千屈菜的研究主要集中在其繁殖和栽培，
相关化学成分报道甚少。经初步鉴定，千屈菜含有
化学成分甚多，基于其潜在的药效，本实验对千屈菜
全草化学成分进行系统研究，最终分离得到 20 个化
合物，分别是白桦脂酸(betulinic acid，1)，2α，3α，
24-三羟基乌苏酸(2α，3α，24-trihydroxy-12(13)-en-
urs-28-oic acid，2)，6-O-(E)-sinapoylpoligalitol(3) ，
阿魏酰-6-O-α-D-葡萄糖苷(feruloyl-6-O-α-D-gluco-
pyranoside，4)，7-oxo-β-sitosterol(5) ，en-tisolaricires-
inol(6) ，隐品巴马亭(muramine，7)，秦皮乙素(aes-
culetin，8)，芹菜素(apigenin，9)，(2E，6S)-2，6-二
甲基-6-O-β-D-吡喃木糖基-2，7-辛二烯酸［(2E，6S)-
2，6-dimethyl-6-O-β-D-xylpyranosyloxy-2，7-menthiafol-
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ic acid，10］，槲皮素-3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖
苷［quercetin 3-O-(6″-caffeoyl)-β-D-galactopyrano-
side，11］，23-环木菠萝烯-3β，25-二醇(cycloart-23-
ene-3β，25-diol，12)，(1 S，6 Ｒ)-8-hydroxyabscisic
acid-β-D-glucoside(13) ，5 3-二羟基-3，6，4-三甲氧
基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷黄酮(3，5-dihydroxy-3，6，
4- trimethoxyl-7-O-β-D-glucopyranoside flavonoid，
14)，橙黄胡椒酰胺乙酸酯(aurantiamide acetate，
15) ，5，6，3，4-四羟基-3，7-二甲氧基黄酮(5，6，3，
4-tetrahydroxy-3，7-dimethoxy-flavone，16)，熊果酸
(ursolic acid，17)，齐墩果酸(oleanolic acid，18)，4-
O-11-methyl-oleoside-p-hydroxyphenyl-(6-11-methyl-
oleoside)-β-D-glucopyranoside(19) ，6-O-没食子酰基
熊果苷(6-O-galloylarbutin，20)，除化合物 8 和 9 外
其他均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器和材料
超声波循环提取仪(北京恒祥隆有限公司);
XＲC －1 型显微熔点仪(北京泰克仪器公司)，核磁
共振波谱仪(Valiian Inova 400 MHz)(美国瓦里
安);VG AUTO Spec － 3000 质谱仪(英国 Micromass
公司);柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶(青岛海洋化工
厂);Sephadex LH － 20(美国 Amersham Pharmacia
Biotech公司);其他化学试剂均为分析纯。
千屈菜产自重庆市秀山县，经长江师范学院周
先容教授鉴定为千屈菜科千屈菜属植物千屈菜
(Lythrum salicaria L. )的干燥全草。
2 提取与分离
千屈菜全草粗粉 40 kg，用 20 倍量的体积分数
70%乙醇浸泡 24 h，采用超声波辅助提取 45 min，减
压回收乙醇得浸膏 4 230 g。取浸膏 3 500 g，加适量
的温水制成混悬液，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸
乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂，分别得水提取物 150
g，石油醚萃取物 84 g，三氯甲烷萃取物 185 g，乙酸
乙酯萃取物 865 g，正丁醇萃取物 236 g。将石油醚
萃取物经硅胶柱色谱，依次用石油醚-丙酮(50 ∶ 1、
30∶ 1、10∶ 1、1∶ 1)梯度洗脱，TLC 检测合并相同组分，
共得到 5 个流分(Fr. 1 ～ 5)。Fr. 1 经反复硅胶柱
色谱纯化，石油醚-乙酸乙酯(50 ∶ 1、20 ∶ 1、10 ∶ 1)洗
脱，得到化合物 1(9. 8 mg)和化合物 2(10. 5 mg);
Fr. 2 经硅胶柱色谱纯化，三氯甲烷-甲醇(100 ∶ 2、
100∶ 4)洗脱，利用中压制备色谱(乙腈-水 = 55∶ 45)
分离纯化得到化合物 3(12. 8 mg)和化合物 4(16. 5
mg)。将三氯甲烷萃取部分经硅胶柱色谱，依次用
三氯甲烷-甲醇(100 ∶ 1、100 ∶ 2、100 ∶ 4、100 ∶ 8、100 ∶
16)梯度洗脱，TLC 检测合并相同组分，共得到 4 个
流分(Fr. 1 ～ 4)。Fr. 1 依次经硅胶(三氯甲烷-甲
醇 = 100 ∶ 2 洗脱)柱色谱和中压制备色谱(甲醇-
水 = 45∶ 55 洗脱)纯化，得到化合物 5(35 mg)、化合
物 6(18 mg);Fr. 3 依次利用 Sephadex LH － 20 凝胶
(60%甲醇洗脱)和中压制备色谱等柱色谱纯化，得
到化合物 7(9 mg)、化合物 8(46 mg);Fr. 5 依次经
硅胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 = 100∶ 1、100∶ 8、100∶ 16
梯度洗脱)以及制备高效液相色谱(甲醇-0. 1%的磷
酸溶液 = 45∶ 55 洗脱)纯化，得到化合物 9(28 mg)
和化合物 10(32 mg);乙酸乙酯萃取物经硅胶柱色
谱，依次用三氯甲烷-甲醇(100 ∶ 0，100 ∶ 4，100 ∶ 8，
100∶ 16)梯度洗脱，经 TLC 检测，得组分(Fr. 1 ～
4)，Fr. 1 依次经硅胶柱(三氯甲烷-甲醇 = 100 ∶ 8、
100∶ 16、100∶ 32 梯度洗脱)以及 Sephadex LH －20 凝
胶(甲醇洗脱)等柱色谱纯化，得到化合物 11(25
mg)、化合物 12(16 mg)，化合物 13(25 mg);Fr. 3 依
次经硅胶柱(三氯甲烷-甲醇 = 100∶ 8、100 ∶ 16、100 ∶
32 梯度洗脱)以及制备高压液相色谱等色谱纯化，
得到化合物 14(58 mg)，化合物 15(36 mg)和化合
物 16(16. 7 mg)。正丁醇萃取部分经硅胶柱色谱，
依次用二氯甲烷-甲醇(100 ∶ 10，100 ∶ 20，100 ∶ 40，
100∶ 60)梯度洗脱，得到组分(Fr. 1 ～ 4)，Fr. 2 经甲
醇重结晶得化合物 17(16. 5 mg)，Fr. 3 和 Fr. 4 以三
氯甲烷-甲醇梯度洗脱(100∶ 2→100∶ 8)，再经 Seph-
adex LH －20凝胶柱色谱(纯甲醇)、中压制备色谱
分离得到化合物 18(12. 6 mg)，化合物 19(17. 3
mg)和化合物 20(23. 5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末，mp 280 ～ 282 ℃ ，
易溶于三氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应阳性。
ESI-MS m/z:457［M － H］－。1 H-NMＲ(400 MHz，
Me2CO-d6)δ:1 169(3H，brs，H-30)，0. 75，0. 85，
0. 95，0. 95，1. 01(各 3H，brs，H-23，24，25，26，27) ，
4. 71(1H，brs，Hα-29) ，4. 58(1H，brs，Hβ-29)。
13 C-
NMＲ(150 MHz，Me2CO-d6)δ:38. 7(C-1)，27. 6(C-
2) ，77. 7(C-3) ，38. 7(C-4) ，55. 4(C-5) ，18. 2(C-6) ，
34. 3(C-7) ，40. 6(C-8) ，50. 5(C-9) ，37. 0(C-10) ，
20. 8(C-11) ，25. 5(C-12) ，38. 1(C-13) ，42. 3(C-
14) ，30. 4 (C-15) ，31. 9 (C-16) ，55. 89 (C-17) ，
47. 06(C-18) ，49. 0(C-19) ，150. 75(C-20) ，28. 6(C-
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中国药学杂志 2015 年 7 月第 50 卷第 14 期 Chin Pharm J，2015 July，Vol. 50 No. 14
21)，36. 6(C-22) ，15. 6(C-24) ，27. 3(C-23) ，15. 1
(C-25) ，15. 7(C-26) ，14. 1(C-27) ，176. 6(C-28) ，
109. 0(C-29) ，20. 8(C-30)。以上与文献［3］报道
的白桦脂酸的数据一致。
化合物 2:白色粉末(甲醇)，mp 206. 5 ～ 208. 7
℃。EI-MS m/z:488［M］+。1 H-NMＲ (400 MHz，
C5D5N)δ:5. 51(1H，s，H-12)，4. 54(1H，d，J = 2. 1
Hz，H-3) ，4. 56(1H，ddd，J = 10. 5，3. 5，2. 1 Hz，H-
2) ，4. 27(1H，d，J = 10. 9 Hz，H-24a) ，3. 96(1H，d，
J = 10. 9 Hz，H-24b) ，2. 75(1H，d，J = 11. 3 Hz，H-
18) ，1. 66(3H，s，H-23) ，1. 23(3H，s，H-27) ，1. 17
(3H，s，H-26) ，0. 89(3H，s，H-25) ，0. 81(3H，d，J =
6. 4 Hz，H-29) ，10. 5(3H，d，J = 6. 2 Hz，H-30)。13 C-
NMＲ(100 MHz，C5 D5 N)δ:181. 8(C-28)，140. 5(C-
13) ，126. 8(C-12) ，73. 8(C-3) ，67. 2(C-2) ，66. 4(C-
24) ，54. 5(C-18) ，50. 7(C-5) ，49. 4(C-9) ，49. 4(C-
17) ，44. 8(C-4) ，42. 4(C-1) ，41. 9(C-14) ，39. 8(C-
8) ，41. 5(C-20) ，40. 7(C-19) ，39. 4(C-10) ，38. 2(C-
22) ，33. 7(C-7) ，30. 8(C-21) ，26. 8(C-15) ，23. 9(C-
11) ，24. 8 (C-16) ，23. 7 (C-23) ，24. 2 (C-27) ，
21. 52. 7(C-30) ，19. 4(C-6) ，16. 5(C-29) ，18. 3(C-
26) ，16. 7(C-25)。以上与文献［4］报道的 2α，3α，
24-三羟基乌苏酸的数据一致。
化合物 3:黄色粉末，mp 216. 4 ～ 217. 5 ℃，ESI-
MS m/z:393［M + Na］+。1 H-NMＲ(400 MHz，CD3
OD)δ:3. 86(1H，dd，J = 5. 5，11. 0 Hz，H-1)，3. 45
(1H，m，H-2) ，3. 36(1H，m，H-3) ，3. 36(1H，m，H-
4) ，3. 42(1H，m，H-5) ，4. 25(1H，dd，J = 6. 2，12. 3
Hz，H-6) ，6. 89(2H，s，H-2，6) ，7. 58(1H，d，J =
16. 5 Hz，H-7) ，6. 41(1H，d，J = 16. 5 Hz，H-8) ，
3. 89(6H，s，3，5-OCH3)。
13 C-NMＲ (125 MHz，
CD3OD)δ:71. 5(C-1)，71. 9(C-2) ，80. 4(C-3) ，72. 1
(C-4) ，80. 8 (C-5) ，136. 4 (C-6) ，107. 2 (C-1) ，
150. 4(C-2，6) ，141. 3(C-3，5) ，147. 8(C-4) ，
115. 9(C-7) ，168. 4(C-8) ，60. 4(C-9) ，以上与文
献［5］报道的 6-O-(E)-sinapoylpoligalitol数据一致。
化合物 4:黄褐色粉末。mp 174. 5 ～ 177. 8 ℃。
1H-NMＲ(400 MHz，CD3OD)δ:7. 63(1H，d，J = 15. 7
Hz，H-7)，7. 01(1H，s，H-2) ，7. 14(1H，d，J = 8. 6
Hz，H-6) ，7. 03(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，6. 39(1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，5. 16(1H，d，J = 3. 6 Hz，H-
1) ，4. 63(1H，dd，J = 12. 0，2. 5 Hz，H-6 a) ，4. 32
(1H，dd，J = 12. 0，5. 1 Hz，H-6b) ，3. 43(1H，t，J =
9. 2 Hz，H-3) ，3. 42(1H，m，H-4) ，3. 42(1H，m，H-
2) ，3. 29 (1H，m，H-5)。13 C-NMＲ (125 MHz，
CD3OD)δ:129. 5(C-1)，112. 5(C-2) ，147. 3(C-3) ，
149. 8(C-4) ，114. 5(C-5) ，123. 8(C-6) ，145. 6(C-
7) ，113. 8(C-8) ，168. 1(C-9) ，93. 4(C-1) ，74. 6(C-
2) ，75. 7(C-3) ，72. 5(C-4) ，71. 4(C-5) ，68. 5(C-
6) ，57. 2(-OCH3)。以上与文献［6］报道的阿魏酰-
6-O-α-D-葡萄糖苷数据一致。
化合物 5:白色粉末，mp 134. 5 ～ 136. 5 ℃。ESI-
MS m/z:429［M + 1］+。1 H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)
δ:5. 69(1H，s，H-6)，3. 67(1H，m，H-3) ，1. 19(3H，
s，H-19) ，0. 91(3H，d，J = 6. 4 Hz，H-21) ，0. 85(3H，
t，J = 6. 7 Hz，H-29) ，0. 83(3H，d，J = 6. 1 Hz，H-27) ，
0. 81(3H，d，J = 6. 1 Hz，H-26) ，0. 68(3H，s，H-
18)。13 C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:202. 4(C-7)，
165. 2(C-5) ，126. 1(C-6) ，70. 5(C-3) ，54. 6(C-17) ，
49. 9(C-14) ，49. 8(C-9) ，45. 4(C-8) ，41. 8(C-4) ，
41. 7(C-13) ，39. 6(C-24) ，38. 6(C-12) ，38. 3(C-
10) ，36. 3(C-1) ，36. 1(C-22) ，35. 7(C-20) ，31. 1(C-
2) ，28. 5(C-16) ，28. 3(C-25) ，26. 3(C-15) ，24. 0(C-
23) ，23. 0(C-28) ，22. 7(C-26) ，22. 6(C-27) ，21. 2
(C-11) ，18. 9(C-21) ，17. 3(C-19) ，12. 1(C-29) ，
11. 9(C-18)。以上与文献［7］报道的 7-oxo-β-sitos-
terol数据一致。
化合物 6:白色粉末，TLC 显粉色斑点(硫酸)，
mp 152 ～ 154 ℃。ESI-MS m/z:360［M］+。1H-NMＲ
(400 MHz，CD3 COCD3)δ:6. 52 ～ 6. 83(5H，m，H-2，
H-5，H-6，H-2，H-5)，3. 82(3H，s，OCH3)，3. 64
(3H，s，OCH3)，3. 47(2H，m，H-9) ，3. 42(2H，m，H-
9) ，2. 65(2H，d，J = 5. 6 Hz，H-7) ，1. 88(1H，m，H-
8) ，1. 83 (1H，m，H-8)。13 C-NMＲ (125 MHz，
CD3COCD3)δ:147. 8(C-3)，146. 1(C-3) ，146. 5(C-
4) ，145. 2(C-4) ，139. 7 (C-6) ，136. 3 (s，C-1) ，
127. 5(C-1) ，124. 2(C-6) ，117. 8(C-5) ，116. 4(d，
C-5) ，113. 51(C-2) ，112. 8(C-2) ，66. 4(C-9) ，61. 2
(C-9) ，55. 4(OCH3)，55. 2(OCH3)，47. 4(C-7) ，
48. 0(C-8) ，40. 3(C-8) ，33. 6(C-7)。以上与文
献［8］报道的 en-tisolariciresinol数据一致。
化合物 7:白色柱状结晶(乙酸乙酯)，mp 157 ～
158 ℃。ESI-MS m/z:370［M + 1］+。1 H-NMＲ(400
MHz，CDCl3)δ:6. 95(1H，s，H-1)，6. 63(1H，s，H-
4) ，6. 91(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-11) ，6. 79(1H，d，J =
7. 8 Hz，H-12) ，5. 94(2H，s，-OCH2O-)，3. 85(3H，s，
OCH3-9)，3. 78(3H，s，OCH3-10)，1. 96(3H，s，-N-
CH3)。
13 C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:109. 2(C-1)，
·2911· Chin Pharm J，2015 July，Vol. 50 No. 14 中国药学杂志 2015 年 7 月第 50 卷第 14 期
145. 9(C-2)，147. 9(C-3) ，110. 3(C-4) ，135. 8(C-
4a) ，32. 2(C-5) ，41. 1(N-CH3)，57. 4(C-6) ，50. 1
(C-8) ，128. 4(C-8a) ，151. 5(C-9) ，147. 3(C-10) ，
110. 5(C-11) ，127. 6(C-12) ，129. 4(C-12a) ，46. 1
(C-13) ，132. 7(C-1a)。以上与文献［9］报道的隐品
巴马亭一致。
化合物 8:淡黄绿色针晶(甲醇)，mp 271 ～ 273
℃。ESI-MS m/z:177［M － H］－。1H-NMＲ(400 MHz，
CD3OD)δ:7. 81(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4)，6. 89(1H，
s，H-5) ，6. 71(1H，s，H-8) ，6. 22(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-
3)。13C-NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:162. 8(C-2)，112. 8
(C-3) ，145. 4(C-4) ，113. 8(C-5) ，151. 8(C-6) ，152. 5
(C-7) ，104. 7(C-8) ，145. 8(C-9) ，113. 7(C-10)。以上
与文献［10］报道的秦皮乙素数据一致。
化合物 9:黄色粉末，mp 341 ～ 342 ℃，HCl-Mg
粉反应阳性。EI-MS m/z:270［M］+ (100)，242
(25) ，152(18) ，118(15)。1 H-NMＲ(400 MHz，DM-
SO-d6)δ:6. 79(1H，s，H-3)，6. 19(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-6) ，6. 49(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，7. 93(2H，d，
J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 92(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，
5) ，12. 96(1H，s，5-OH) ，10. 82(1H，s，7-OH) ，
10. 35(1H，s，4-OH)。13 C-NMＲ(125 MHz，DMSO-
d6)δ:164. 1(C-2)，102. 8(C-3) ，181. 8(C-4) ，161. 4
(C-5) ，98. 8(C-6) ，163. 7(C-7) ，93. 9(C-8) ，157. 2
(C-9) ，103. 7(C-10) ，121. 1(C-1) ，128. 5(C-2，
6) ，115. 9(C-3，5) ，161. 4(C-4)。与对照品共薄
层，Ｒf值一致，以上与文献［11］报道的芹菜素数据
一致。
化合物 10:白色粉末，mp 112 ～ 115 ℃。ESI-
MS m/z:317［M + H］+。1H-NMＲ(400 MHz，CD3OD)
δ:6. 84(1H，t，J = 7. 3 Hz，H-3)，6. 02(1H，dd，J =
17. 9，10. 7 Hz，H-7) ，5. 35(1H，d，J = 17. 9 Hz，H-
8a) ，5. 18(1H，d，J = 10. 7 Hz，H-8b) ，4. 27(1H，d，
J = 7. 5 Hz，H-1) ，3. 01 ～ 3. 72(4H，m，H-2～ 5) ，
2. 35(2H，m，H-4) ，1. 75(3H，s，H-9) ，1. 71(2H，m，
H-5) ，1. 32 (3H，s，H-10)。13 C-NMＲ (100 MHz，
CD3OD)δ:169. 4(C-1)，129. 1(C-2) ，145. 4(C-3) ，
24. 9(C-4) ，40. 4(C-5) ，81. 5(C-6) ，143. 8(C-7) ，
116. 4(C-8) ，12. 4(C-9) ，23. 1(C-10) ，99. 7(C-1) ，
74. 2(C-2) ，79. 5(C-3) ，70. 8(C-4) ，66. 1(C-5)。
以上与文献［12］报道的(2E，6S)-2，6-二甲基-6-O-
β-D-吡喃木糖基-2，7-辛二烯酸数据一致。
化合物 11:黄色粉末(甲醇)，mp 195 ～ 198 ℃。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:7. 58(1H，dd，J =
8. 3，2. 2 Hz，H-6)，7. 61(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2) ，
6. 91(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，6. 35(1H，d，J = 2. 2
Hz，H-8) ，6. 24(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-6) ，5. 54(1H，
d，J = 7. 5 Hz，H-1″) ，6. 95(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2″) ，
6. 72(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，6. 81(1H，dd，J =
8. 3，2. 2 Hz，H-6) ，7. 34(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-
7) ，6. 13(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8)。13 C-NMＲ(125
MHz，DMSO-d6)δ:156. 8(C-2)，134. 5(C-3) ，177. 5
(C-4) ，162. 5(C-5) ，100. 1(C-6) ，164. 1(C-7) ，93. 2
(C-8) ，156. 5(C-9) ，105. 2(C-10) ，122. 4(C-1) ，
116. 4(C-2) ，144. 8(C-3) ，149. 4(Ca-4)，117. 5(C-
5) ，121. 8(C-6) ，100. 5(C-1″) ，76. 2(C-2″) ，74. 3(C-
3″) ，71. 2(C-4″) ，75. 7(C-5″) ，64. 8(C-6″) ，124. 8(C-
1) ，115. 3(C-2) ，146. 7 (Cb-3)，149. 6 (Ca-4)，
115. 8(C-5) ，121. 7(C-6) ，148. 6(Cb-7)，114. 9(C-
8) ，166. 1(C-9)。以上与文献［13］报道的槲皮素-
3-O-(6″-咖啡酰基)-β-D-葡萄糖苷数据一致。
化合物 12:白色固体(三氯甲烷)，mp 140 ～
141 ℃。ESI-MS m/z:447［M + H］+。1 H-NMＲ(400
MHz，CDCl3)δ:5. 58(2H，m，H-23，24)，3. 24(1H，
dd，J = 4. 3，11. 2 Hz，H-3α) ，1. 42(6H，s，CH3-26，
27)，1. 08(6H，s，CH3-18，28)，0. 84(3H，s，CH3-
30)，0. 95(3H，d，J = 6. 5 Hz，CH3-21)，0. 89(3H，s，
CH3-29)，0. 64(1H，d，J = 4. 1 Hz，H-19α) ，0. 30
(1H，d，J = 4. 1 Hz，H-19β)。13 C-NMＲ(125 MHz，
CDCl3)δ:140. 5(C-4)，125. 6(C-23) ，79. 4(C-3) ，
71. 5(C-25) ，51. 5(C-17) ，49. 7(C-14) ，47. 4(C-8) ，
46. 5(C-5) ，44. 8(C-13) ，39. 4(C-4) ，42. 3(C-22) ，
35. 7(C-20) ，36. 4(C-15) ，33. 5(C-12) ，31. 4(C-1) ，
29. 7(C-2) ，29. 4(C-26) ，30. 5(C-19) ，30. 4(C-7) ，
27. 6(C-16) ，27. 2(C-11) ，25. 7(C-7) ，25. 4(C-10) ，
24. 8(C-29) ，20. 3(C-6) ，19. 5(C-9) ，19. 8(C-28) ，
17. 6(C-21) ，17. 3(C-18) ，13. 1(C-30)。以上与文
献［14］报道的 23-环木菠萝烯-3β，25-二醇数据一
致。
化合物 13:白色粉末(甲醇)，mp 167 ～ 169 ℃。
ESI-MS m/z:465. 3［M + Na］+。1H-NMＲ(400 MHz，
CD3OD)δ:5. 65(1H，s，H-2)，7. 84(1H，d，J = 18. 0
Hz，H-4) ，6. 28(1H，d，J = 18. 0 Hz，H-5) ，6. 12(1H，
s，H-3) ，2. 35(1H，d，J = 18. 0 Hz，H-5 a) ，2. 73
(1H，d，J = 18. 0 Hz，H-5 b) ，3. 65(1H，d，J = 9. 0
Hz，H-8a) ，4. 12(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-8b) ，1. 01
(3H，s，9-CH3) ，1. 84(3H，d，J = 3. 0 Hz，7-CH3) ，
1. 94(3H，d，J = 3. 0 Hz，6-CH3)。
13 C-NMＲ(75 MHz，
·3911·
中国药学杂志 2015 年 7 月第 50 卷第 14 期 Chin Pharm J，2015 July，Vol. 50 No. 14
CD3OD)δ:120. 5(C-2)，151. 8(C-3) ，130. 5(C-4) ，
138. 4(C-5) ，20. 8(C-6) ，80. 4(C-1) ，165. 4(C-
2) ，129. 5(C-3) ，199. 8(C-4) ，44. 4(C-5) ，47. 5
(C-6) ，20. 66(C-7) ，75. 4(C-8) ，21. 3(C-9) ，
103. 8(C-1″) ，74. 7(C-2″) ，72. 55(C-3″) ，78. 6(C-
4″) ，78. 5(C-5″) ，63. 47(C-6″)。以上与文献［15］报
道的(1S，6Ｒ)-8-hydroxyabscisic acid-β-D-glucoside
数据一致。
化合物 14:黄色粉末，mp 168. 7 ～ 172. 5 ℃。
1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:7. 61(1H，d，J =
7. 4，2. 0 Hz，H-6)，7. 58(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
7. 1(1H，d，J = 7. 4 Hz，H-5) ，7. 03(1H，s，H-8) ，
5. 23(1H，d，J = 7. 12 Hz，H-1″) ，3. 92(3H，s，4-
OMe) ，3. 75(3H，s，3-OMe) ，3. 84(3H，s，6-OMe) ，
3. 83(1H，m，H-6″ a) ，3. 48(1H，m，H-6″ b) ，3. 56
(1H，m，H-5″) ，3. 43(2H，m，H-2″，3″) ，3. 18(1H，m，
H-4″)。13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6):180. 1(C-4) ，
155. 7(C-2) ，155. 8(C-7) ，151. 4(C-5) ，152. 5(C-
9) ，156. 4(C-4) ，147. 6(C-3) ，137. 4(C-3) ，131. 9
(C-6) ，121. 8(C-1) ，121. 5(C-6) ，114. 3(C-2) ，
111. 8(C-5) ，107. 6(C-10) ，101. 3(C-1″) ，93. 8(C-
8) ，78. 4(C-3″) ，77. 8(C-5″) ，72. 7(C-2″) ，70. 6(C-
4″) ，61. 5(C-6″) ，61. 0(4-OMe) ，59. 8(3-OMe) ，
56. 2(6-OMe)。以上与文献［16］报道的 5，3-二羟
基-3，6，4-三甲氧基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷黄酮数
据一致。
化合物 15:白色粉末(三氯甲烷)，mp 193 ～ 194
℃，TCL 紫外灯 254 nm 下观察有暗斑。ESI-MS m/
z:445［M + H］+。1 H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:
8. 39(1H，d，J = 8. 4 Hz，NH-β)，8. 13(1H，d，J =
8. 2 Hz，NH-α) ，7. 86(2H，d，J = 7. 1 Hz，H-3，7) ，
7. 46(1H，m，H-5) ，7. 41(2H，m，H-4，6) ，7. 08 ～
7. 25(10H，m，H-5 ～ 9，4″ ～ 8″) ，4. 74(1H，m，H-2) ，
4. 26(1H，m，H-1) ，3. 97(1H，dd，J = 11. 0，4. 7 Hz，
H-9″a) ，3. 91(1H，dd，J = 11. 0，6. 9 Hz，H-9″b) ，3. 05
(2H，m，H-3) ，2. 84(2H，m，H-2″) ，2. 03(3H，s，
OCOCH3)。
13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:171. 8(C-
2)，172. 3(C-6) ，166. 8(C-9) ，137. 4(C-1″) ，137. 4
(C-1) ，134. 2(C-1) ，132. 5(C-4) ，129. 4(C-3″) ，
128. 7(C-5″) ，128. 9(C-3) ，129. 8(C-5) ，128. 8(C-
2″) ，129. 0(C-6″) ，128. 6(C-4″) ，128. 5(C-2) ，128. 49
(C-6) ，127. 1(C-2) ，127. 1(C-6) ，127. 0(C-3，5) ，
125. 8(C-4) ，65. 7(C-3) ，54. 9(C-7) ，50. 6(C-4) ，
39. 4(C-10) ，38. 1(C-11) ，21. 6(C-1)。以上与文
献［17］报道的橙黄胡椒酰胺乙酸酯数据一致。
化合物 16:白色晶体，mp 215. 2 ～ 218. 6 ℃。
ESI-MS m/z:345［M － H］－。1H-NMＲ(400 MHz，DM-
SO-d6)δ:3. 76(3H，s，3-OMe)，3. 87(3H，s，7-OMe) ，
6. 79(1H，s，H-8) ，6. 87(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，
7. 56(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6) ，7. 63(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-2) ，8. 72(1H，s，6-OH) ，9. 38(1H，s，
3-OH) ，9. 67 (1H，s，4-OH) ，12. 74 (1H，s，5-
OH)。13 C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:55. 8 (7-
OMe)，60. 7(3-OMe) ，91. 7(C-8) ，105. 5(C-10) ，
115. 1(C-2) ，116. 4(C-5) ，121. 3(C-6) ，121. 8(C-
1) ，130. 6(C-6) ，138. 5(C-3) ，144. 8(C-3) ，146. 2
(C-4) ，149. 5(C-5) ，149. 48(C-2) ，155. 1(C-9) ，
156. 2(C-7) ，177. 8(C-4)。以上与文献［18］报道的
5，6，3，4-四羟基-3，7-二甲氧基黄酮数据一致。
化合物 17:白色晶体(丙酮)，mp 229. 5 ～ 231. 8
℃。1 H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:0. 94(3H，s，H-
23)，0. 71(3H，s，H-24) ，0. 69(3H，s，H-25) ，0. 82
(3H，s，H-26) ，1. 12(3H，s，H-27) ，0. 78(3H，d，J =
6. 3 Hz，H-29) ，0. 95(3H，d，J = 6. 0 Hz，H-30) ，4. 32
(1H，brs，H-3) ，5. 18(1H，brs，H-12)。13 C-NMＲ(125
MHz，CDCl3)δ:38. 8(C-1)，27. 2(C-2) ，79. 04(C-
3) ，38. 6(C-4) ，55. 2(C-5) ，18. 3(C-6) ，32. 8(C-7) ，
39. 4(C-8) ，47. 7(C-9) ，36. 5(C-10) ，23. 3(C-11) ，
125. 1(C-12) ，138. 8(C-13) ，42. 1(C-14) ，26. 9(C-
15) ，23. 4(C-16) ，46. 9(C-17) ，54. 1(C-18) ，39. 4(C-
19) ，39. 4(C-20) ，30. 8(C-21) ，36. 1(C-22) ，28. 1(C-
23) ，15. 6(C-24) ，15. 7(C-25) ，16. 8(C-26) ，23. 4(C-
27) ，178. 8(C-28) ，17. 3(C-29) ，21. 3(C-30)。以上
与文献［19］报道的熊果酸数据一致。
化合物 18:白色针晶，mp 305 ～ 306 ℃，lieber-
mann-Burchard 反应呈阳性;与齐墩果酸对照品混
合，共熔点不下降。它们的 IＲ、TLC 的 Ｒf 值与文献
［20］报道的均一致，因此鉴定该化合物为齐墩
果酸。
化合物 19:白色固体(MeOH)，mp 123. 5 ～
125. 0 ℃。1 H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:7. 63
(1H，s，H-3)，7. 47(1H，s，H-3) ，7. 35(2H，d，J =
8. 1 Hz，H-2″，6″) ，7. 05(2H，d，J = 8. 1 Hz，H-3″，
5″) ，6. 13(1H，q，J = 7. 4 Hz，H-8) ，6. 05(1H，s，H-
1) ，5. 91(1H，q，J = 7. 4 Hz，H-8) ，5. 95(1H，s，H-
1) ，4. 76(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-Glc-1) ，4. 58(H，d，
J = 7. 5 Hz，H-Glc-1) ，4. 27(1H，dd，J = 11. 4，2. 3
Hz，H-Glc-6″) ，4. 23(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-Glc-1″) ，
·4911· Chin Pharm J，2015 July，Vol. 50 No. 14 中国药学杂志 2015 年 7 月第 50 卷第 14 期
4. 13(1H，dd，J = 11. 4，2. 3 Hz，H-Glc-6 a)，3. 98
(1H，dd，J = 11. 4，2. 3 Hz，H-Glc-6) ，4. 03(1H，dd，
J = 11. 4，6. 2 Hz，H-Glc-6″) ，3. 94(2H，m，H-α) ，
3. 65(1H，dd，J = 11. 4，6. 2 Hz，H-Glc-6 b) ，3. 67
(1H，s，H-5) ，3. 94(1H，dd，J = 11. 4，6. 2 Hz，H-
Glc-6) ，3. 72(1H，s，H-5) ，3. 61(3H，s，H-OCH3)，
3. 58(3H，s，H-OCH3)，3. 63 ～ 3. 28(12H，m，H-
Glc) ，2. 95(2H，t，J = 6. 6 Hz，H-β) ，2. 67(1H，dd，
J = 14. 2，7. 2 Hz，H-6a) ，2. 58(1H，dd，J = 14. 2，7. 2
Hz，H-6) ，2. 47(1H，dd，J = 14. 2，7. 2 Hz，H-6 b) ，
2. 35(1H，dd，J = 14. 2，7. 2 Hz，H-6) ，1. 64(3H，d，
J = 6. 5 Hz，H-10) ，1. 74 (3H，d，J = 6. 5 Hz，H-
10)。13C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:169. 5(C-7)，
169. 4(C-1) ，166. 9(C-11) ，167. 5(C-11) ，155. 3
(C-3) ，154. 8(C-3) ，149. 5(C-4) ，137. 4(C-1) ，
129. 8(C-2，6) ，129. 6(C-9) ，128. 9(C-9) ，124. 5
(C-8) ，123. 1(C-8) ，122. 4(C-3，5) ，108. 9(C-
4) ，107. 8 (C-4) ，103. 8 (Glc-1″) ，100. 4 (C-1) ，
99. 7(Glc-1) ，99. 1(C-1) ，98. 5(Glc-1) ，79. 4(Glc-
5) ，77. 6 (Glc-5″) ，77. 4 (Glc-5) ，74. 8 (Glc-3) ，
74. 4(Glc-3″) ，74. 1(Glc-3) ，72. 9 (Glc-2) ，72. 3
(Glc-2) ，71. 9(Glc-2) ，71. 7(Glc-4) ，71. 5(Glc-
4″) ，70. 7(Glc-4) ，64. 5(C-α) ，63. 4(Glc-6) ，62. 1
(Glc-6″) ，61. 8(Glc-6) ，51. 7(C-OCH3)，52. 4(C-
OCH3)，41. 9(C-6) ，41. 6(C-6) ，36. 1，35. 3(C-β) ，
30. 0(C-5) ，29. 5(C-5) ，14. 7(C-10) ，14. 2(C-
10)。以上与文献［21］报道的 4-O-11-methyl-oleo-
side-p-hydroxyphenyl-(6-11-methyloleoside)-β-D-glu-
copyranoside数据一致。
化合物 20:白色粉末，mp 186. 5 ～ 188. 0 ℃。
ESI-MS m/z:447 ［M + Na］+。1 H-NMＲ(400 MHz，
DMSO-d6)δ:6. 94(2H，s，H-2″，6″)，6. 93(2H，d，J =
9. 4 Hz，H-2，6) ，6. 57(2H，d，J = 9. 4 Hz，H-3，5) ，
4. 67(1H，d，J = 7. 0 Hz，Glc-H-1)。13 C-NMＲ(125
MHz，DMSO-d6)δ:150. 7(C-1)，116. 0(C-2，6) ，
118. 1(C-3，5) ，152. 7(C-4) ，102. 1(Glc-C-1) ，74. 0
(Glc-C-2) ，76. 8(Glc-C-3) ，70. 3(Glc-C-4) ，73. 9
(Glc-C-5) ，64. 0(Glc-C-6) ，166. 2(C = O) ，120. 1
(C-1″) ，109. 1(C-2″，6″) ，145. 9(C-3″，5″) ，138. 9(C-
4″)。以上数据与文献［22］报道的 6-O-没食子酰基
熊果苷数据一致。
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中国药学杂志 2015 年 7 月第 50 卷第 14 期 Chin Pharm J，2015 July，Vol. 50 No. 14