全 文 ：云南含笑花不同部位挥发性成分研究
胡光平1，2，方小平1* ，杨占南2，陈奔流3 (1.贵州师范大学生命科学学院，贵州贵阳 550001，2.贵州师范大学，贵州省山地环境信
息系统与生态环境保护重点实验室，贵州贵阳 550001;3.贵州省平坝县夏云镇林业站，贵州平坝 561100)
摘要 ［目的］研究云南含笑(Michelia yunnanensis)花不同部位挥发性成分分布状况。［方法］用顶空固相微萃取(HS-SPME)技术提取
挥发性成分，用气相色谱 －质谱(GC-MS)技术分析其组成。［结果］从花托中共 鉴定出28种化合物，其中 β-榄香烯(21. 07%)、石竹烯
(30. 78%)和大牻牛儿烯 D(15. 41%)为主要成分;从花瓣中共鉴定出 27 种化合物，主要成分为乙酸丁酯(62. 56%)、乙酸乙酯
(6. 36%)、2，4-二异酸甲苯酯(4. 67%)、2，4-二甲基-5-甲酰基-3-腈吡咯(4. 04%)和 2-甲基-丙酸乙酯(4. 13%);从花丝中共鉴定出 19种
化合物，主要成分为 2 -甲基-1-丙醇(28. 43%)、乙酸丁酯(20. 93%)、2，4-二异酸甲苯酯(18. 58%)和 2，4-二甲基-5-甲酰基-3-腈吡咯
(16. 29%)。［结论］云南含笑花中的药效成分主要分布在花托，赋香成分则主要分布在花瓣和花丝。
关键词 云南含笑;花;挥发性成分;分布
中图分类号 O656 文献标识码 A 文章编号 0517 －6611(2010)14 －07321 －03
Study on the Volatile Components in Different Part of Michelia yunnanensis Flower
HU Guang-ping et al (School of Life Science，Guizhou Normal University，Guiyang，Guizhou 550001)
Abstract ［Objective］The research aimed to study the distribution of volatile components in different parts of Michelia yunnanensis flowers.
［Method］The volatile components in different parts of Michelia yunnanensis flowers were extracted by using headspace solid-phase micro-extrac-
tion (HS-SPME). And the composition was analyzed by using gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). ［Result］Twenty-eight com-
pounds were identified from receptacle extracts. Among them，γ-elemene (21. 07%)，caryophyllene (30. 78%)and germacrene-D (15. 41%)
were main components. Twenty-seven compounds were identified from petal extracts. And the major components were butyl acetate (62. 56%)，
ethyl acetate (6. 36%)，2，4-toluene diisocyanate (4. 67%) ，2，4-dimethyl-5-formyl-3-nitrile pyrrole (4. 04%)and 2-methyl-ethyl propionate
(4. 13%). Nineteen compounds were identified from filament extracts. And the major components were 2-methyl-1-propanol (28. 43%)，butyl
acetate (20. 93%)，2，4-toluene diisocyanate (18. 58%)and 2，4-dimethyl-5-formyl-3-nitrile pyrrole (16. 29%). ［Conclusion］The medicinal
ingredients were mainly distributed in the receptacle of Michelia yunnanensis flower and the aroma components were mainly distributed in the pet-
als and filaments.
Key words Michelia yunnanensis;Flowers;Volatile components;Distribution
基金项目 贵州省科技攻关项目［黔科合 NY(2006)3034］。
作者简介 胡光平 (1984 －)，男，贵州纳雍人，硕士研究生，研究方向:
资源植物。* 通讯作者，硕士生导师，副教授，E-mail:fangxi-
aoping1963@ 126. com。
鸣 谢 试验在贵州省山地环境信息系统与生态环境保护重点实验
室完成，在此表示感谢!
收稿日期 2010-02-03
云南含笑(Michelia yunnanensis)又名皮袋香，为木兰科
(Magnoliaceae)含笑属常绿灌木，［1］，主要分布于贵州与云南
两省，在贵州主要分布在威宁、水城和盘县等地，系云贵两地
植物区系重要的链锁分子之一［2 －3］。云南含笑是城市绿化
优良观赏树种，同时所提取浸膏在中国属于一种新型香料品
种，香气高雅，透发性好［4］，并且为中国传统中药，有解热、消
炎之功效，用于喉炎、鼻炎和结膜炎等症［5］。有关云南含笑
挥发性成分研究的报道不多［4 －6］，且提取大都采用传统的水
蒸气蒸馏法，用顶空微固相微萃取方法提取云南含笑花的挥
发性成分的研究尚未见报道。为此，笔者采用 HS-SPME 联
合 GC-MS法研究云南含笑花不同部位的挥发性化学成分，
以期为云南含笑花的深度研发提供参考。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 研究对象。采自贵州师范大学生命科学学院实验基
地，经贵州师范大学方小平副教授鉴定为木兰科含笑属植物
云南含笑(Michelia yunnanensis)花。
1. 1. 2 主要仪器。GCMS-QP2010 气质联用仪，由日本岛津
公司生产;顶空固相微萃取 HS-SPME 装置，由美国 Supelco
公司生产;100 μm聚乙烯二甲基硅氧烷萃取头(PDMS)，由
美国 Supelco公司生产;5 ml顶空瓶。
1. 2 方法
1. 2. 1 分析方法。采用顶空固相微萃取方法。取 0. 5 g 样
品于 5 ml顶空瓶中密闭，使用 PDMS 100 μm 白色萃取头，常
温萃取1 h，GC解吸5 min，利用GC-MS联用方法定性分析挥
发性化学成分。
1. 2. 2 分析条件。
1. 2. 2. 1 GC条件。HP-5 弹性石英毛细管色谱柱(30 m ×
0. 25 mm ×0. 25 μm);升温程序:初始温度 40 ℃保持 3 min，
以 10 ℃ /min 至 100 ℃，保持 2 min，以 10 ℃ /min 升至 250
℃，保持 16 min;载气，氦气(99. 999%);流速，0. 7 ml /min;分
流比，18. 5∶1. 0;进样口温度，250 ℃。
1. 2. 2. 2 MS条件。离子源为 EI;电离电压，70 eV;离子源
温度，250 ℃;溶剂延迟时间，1 min;质谱范围，40 ～ 450 amu;
扫描周期，0. 5 scan /s。
注:A为花托;B为花瓣;C为花丝。
图 1 云南含笑花挥发性成分的总离子流图
Fig. 1 Total ion chromatogram of the volatile components in
Michelia yunnanensis flowers
安徽农业科学，Journal of Anhui Agri. Sci. 2010，38(14):7321 － 7323 责任编辑 姜丽 责任校对 况玲玲
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2010.14.167
1. 3 数据分析 分析结果运用质谱数据库 NIST147 和
NIST27标准谱库进行检索。
2 结果与分析
云南含笑花各部位挥发性成分的总离子流图见图1。经
计算机贮存信号的检索及质谱图进行解析，确定化合物，并
用峰面积归一化法计算各成分相对百分含量，结果见表 1。
从用 SPME法提取的云南含笑花各部位挥发性成分中
共鉴定出 50种化合物。从花托挥发性提取物中共鉴定出 28
种化合物，其中 β-榄香烯(21. 07%)、石竹烯(30. 78%)和丁
香烯(15. 41%)为主要成分;从花瓣挥发性提取物中共鉴定
出 27种化合物，主要成分为乙酸丁酯(62. 56%)、乙酸乙酯
(6. 36%)、2，4-二异酸甲苯酯(4. 67%)、2，4-二甲基-5-甲酰
基-3-腈吡咯(4. 04%)和 2-甲基 －丙酸乙酯(4. 13%);从花
丝挥发性提取物中共鉴定出 19 种化合物，主要成分为 2-甲
基-1-丙醇(28. 43%)、乙酸丁酯(20. 93%)、2，4-二异酸甲苯
酯(18. 58%)和 2，4-二甲基-5-甲酰基-3-腈吡咯(16. 29%)。
表 1 云南含笑花各部位挥发性化学成分
Table 1 The volatile chemical component in different parts of Michelia yunnanensis flowers
序号
No.
保留时间
min
Retentiontime
化合物名称
Compound
name
相对百分含量 Relative percent content∥%
花托
Receptacle
花瓣
Petals
花丝
Filaments
1 1. 684 丙炔酸 Propiolic acid － 2. 25 －
2 1. 687 乙醇 l-Alanine ethylamide，(S)- 0. 13 － 1. 48
3 1. 897 Ethanol － 2. 85 0. 73
4 2. 712 乙酸乙酯 Ethyl acetate 0. 24 6. 36 5. 64
5 2. 912 2 -甲基-1-丙醇 1-Propanol，2-methyl- 2. 18 2. 13 28. 43
6 5. 037 2-甲基-丙酸乙酯 Propanoic acid，2-methyl-，ethyl ester 0. 13 4. 13 1. 40
7 5. 351 乙酸丁酯 Acetic acid，butyl ester 2. 07 62. 56 20. 93
8 5. 920 丁酸乙酯 Butanoic acid，ethyl ester － 1. 29 －
9 6. 936 2-甲基丁酸乙酯 Butanoic acid，2-methyl-，ethyl ester － 0. 42 －
10 7. 168 (E)-4-己烯-1-醇 4-Hexen-1-ol，(E)- 0. 19 － －
11 7. 436 己醇 1-Hexanol 0. 27 － －
12 7. 547 乙酸-2-甲基-1-丁醇酯 － 0. 40 －
1-Butanol，2-methyl-，acetate
13 9. 853 己酸乙酯 Hexanoic acid，ethyl ester － 3. 09 －
14 10. 942 3，3，6-三甲基-1，5-庚二烯-4-酮 － 0. 17 0. 26
1，5-Heptadien-4-one，3，3，6-trimethyl-
15 11. 683 (E)-2. 6-二甲基-1. 6-二醇-2. 7-辛二烯 － － 0. 22
2，7-Octadiene-1，6-diol，2，6-dimethyl-，
16 11. 686 3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇甲酰酯 0. 42 0. 24 －
1，6-Octadien-3-ol，3，7-dimethyl-
17 12. 431 己酸-2-甲基丙酯 － 0. 11 －
Hexanoic acid，2-methylpropyl ester
18 12. 616 樟脑 Camphor － 0. 31 0. 53
19 14. 151 2 -乙氧基丙烯酸酯 2-Ethoxyethyl acrylate － － 0. 54
20 15. 319 3-甲基-6-(1-甲基亚乙基)-环己烯 － 0. 08 －
Cyclohexene，3-methyl-6-(1-methylethylidene)-
21 15. 319 Cyclohexene，4-ethenyl-4-methyl-3- 1. 67 － －
(1-methylethenyl)-1-(1-methylethyl)-，(3R-trans)-
22 15. 494 α-荜澄茄 α-Cubebene 0. 74 － －
23 15. 618 2，4-二异酸甲苯酯 3. 63 4. 67 18. 58
Benzene，2，4-diisocyanato-1-methyl-
24 15. 942 胡椒烯 Copaene 1. 00 － －
25 16. 090 ［1S-(1α.，2β.，4-β.)］-1-乙烯基-1-甲基 1. 21 1. 35 0. 31
-2-(1-甲基乙烯基)-4-(1-甲基乙基)环己烷
Cyclohe xane，1-ethenyl-1
-methyl -2，4-bis(1-methylethenyl)-，
26 16. 095 β-榄香烯 β-Elemen 21. 07 － －
27 16. 444 2，4-二甲基-5-甲酰基-3-腈吡咯 4. 11 4. 04 16. 29
Pyrrole-3-carbonitrile，5-formyl-2，4-dimethyl-
28 16. 600 石竹烯 Caryophyllene 30. 78 － 0. 66
29 16. 610 γ-榄香烯 γ. -Elemene 0. 12 0. 91 －
30 16. 710 7-甲基 1，4-亚甲基-1-(1-异丙基(1α，4aβ，8aα)八氢萘 0. 40 － －
Naphthalene，1，2，3，4，4a，5，6，8a-
octahydro-7-methyl-4-methylene-1-
31 16. 792 (E)-反式--金合欢烯 0. 51 － －
1，6，10-Dodecatriene，7，11-dimethyl-3-methylene-，
接表 1
2237 安徽农业科学 2010 年
续表 1
序号
No.
保留时间
min
Retentiontime
化合物名称
Compound
name
相对百分含量
Relative percent content∥%
花托
Receptacle
花瓣
Petals
花丝
Filaments
32 17. 068 α-律草烯 α-Caryophyllene 3. 25 － －
33 17. 381 大牻牛儿烯 D Germacrene-D 15. 41 0. 50 1. 17
34 17. 456 α-法呢烯 α-Farnesene 0. 61 － －
35 17. 569 (E，E)-大根香叶烷 1，5-Cyclodecadiene，1，5-dimethyl-8-
(1-methylethylidene)-， 1. 96 － －
36 17. 784 异喇叭烯 Isoledene 1. 36 － －
37 17. 995 恰迪纳-1 ，4 -二烯 Cadina-1，4-diene 0. 95 － －
38 18. 392 2，5，5-三四基-1，3，6-庚三烯 － 0. 13 －
1，3，6-Heptatriene，2，5，5-trimethyl-
39 18. 402 1-Methyl-2，4-bis(1-methylethylidene) 5. 05 － －
-1-vinylcyclohexane
40 18. 589 1-Hydroxy-1，7-dimethyl-4-isopropyl 0. 11 － －
-2，7-cyclodecadiene
41 18. 709 石竹烯氧化物 Caryophyllene oxide 0. 43 － －
42 20. 501 亚硝酸异戊酯 Amyl Nitrite － － 0. 34
43 20. 501 癸酸 n-Decanoic acid － 0. 15 －
44 21. 558 3-甲基丁基酯亚硝酸 － － 0. 28
Nitrous acid，3-methylbutyl ester
45 21. 848 5-异丙基海因 5-Isopropyl-2，4-imidazolidinedione － 0. 5 －
46 21. 992 1-Nonadecanamine，N，N-dimethyl- － 0. 37 －
47 22. 569 正十六酸 n-Hexadecanoic acid － 0. 54 1. 65
48 23. 887 十一碳氨 6-Undecylamine6- － 0. 21 －
49 24. 291 3-甲基-二十一烷 Heneicosane，3-methyl- － － 0. 56
50 26. 122 6-Aminoundecane － 0. 24 －
注:“－”表示相对百分含量 <0. 05%。
Note:- indicated that the relative percent content was less than 0. 05% .
3 结论与讨论
(1)云南含笑花不同部位的挥发性提取物，在组成和各
组分含量上都有很大的差异，其中花托主要含萜类化合物，
而花瓣和花丝主要含酯类化合物。这与郑循法等［4］报道的
结果有很大的差异，这可能与样品的产地及其提取方法不同
有关。
(2)云南含笑花托中 β-榄香烯、石竹烯和大牻牛儿烯 D
含量约占挥发性成分的 70%。林元相等报道，β-榄香烯可以
促使肿瘤细胞凋亡;石竹烯氧化物具有舒肝、镇痛、降压、调
经、祛风除湿、清热解毒和利尿消肿之功效;大牻牛儿烯 D也
有一定的药用功效［7 －8］。该研究结果表明，云南含笑花的挥
发性药效成分主要分布在花托;花瓣和花丝中酯类含量很
高。有研究表明，乙酸丁酯和乙酸乙酯等酯类化合物大都具
有花香、果香、酒香或密香香气，广泛应用于化妆品香精、食
用香精及烟酒香精中［9］。
据《化工大辞典》记载，2-甲基-1-丙醇是人造麝香、果子
精油和合成药物的原料。该研究结果表明，云南含笑花的挥
发性赋香成分则主要分布在花瓣和花丝中。在利用云南含
笑花时需要药用功效的可以主要采集花托，需要香精香料的
可以主要采集花瓣和花丝，从而更好地利用云南含笑花。
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323738卷 14期 胡光平等 云南含笑花不同部位挥发性成分研究