免费文献传递   相关文献

刺山柑果柄挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :食品研究与开发 2007.Vol.28.NO.07
参考文献:
吴文龙,顾姻.新经济植物黑莓的引种[J].植物资源与环境学报,
2000,9(2):18-21
吴文龙,孙醉君,蔡剑华.黑莓的优良品种“赫尔”与“切斯特”及
其栽培技术[J].中国果树,1995(4):16-18
吴文龙,李维林,闾连飞,等.黑莓、树莓在南京地区的引种研究[J].
江苏林业科技,2006,33(2):13-15
吴文龙,闾连飞,孙醉君.黑莓清汁加工技术的研究[J].食品与
机械,2001(3):13-14
马育华,周承钥,盛承师,等.田间试验与统计方法[M].北京:农
业出版社,1979:194-233
收稿日期:2007-01-13
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
刺山柑(CapparisspinosaL.)又称老鼠瓜、野西瓜, 维语称“波里克果”或“卡盘”,为刺山柑科山柑属藤本
植物,是荒漠、半荒漠、干旱、半干旱地区极有栽培价值
的抗旱植物。主要分布于欧洲、北美、大洋洲和亚洲西
部,我国新疆、甘肃、内蒙古、西藏等省区均有分布。我
国沙区仅产1属1种,新疆各沙区有分布,以吐鲁番盆
地沙漠最多[1]。对于刺山柑的研究主要集中在药理活性
方面,新疆维吾尔族民间常用其鲜果捣碎贴敷治疗风
赵小亮,白红进*
(塔里木大学,新疆生产建设兵团塔里木盆地生物资源保护利用重点实验室,新疆阿拉尔843300)
刺山柑果柄挥发油化学成分的GC-MS分析
摘 要:采用挥发油测定器从新疆野生刺山柑果柄中提取挥发油,用GC-MS法对其化学成分进行鉴定。结果:共分
离出44个峰,确定了其中35种化合物,所鉴定化合物的含量占全油的76.69%,主要化学成分为棕榈酸(44.80%);
亚油酸(7.53%);6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(3.29%);肉豆蔻酸(1.40%);邻苯二甲丁基十一烷基酯(1.36%);1-
氨基-1-正-氯苯-2-(2-对二萘基)乙烯(1.33%);月桂酸(1.27%);十五酸(1.22%);[(2-氟苯)甲基]-1H-嘌呤-
6-胺(1.05%);2-(5-氯-2-甲氧基苯基)吡咯(0.99%);[R-[R*,R*-(E)]-3,7,11,15-四甲基-2-十六烷-1-醇
(0.99%);7,3,4-三甲氧基栎精(0.83%),以上12种化合物占总挥发油的66.06%。结论:刺山柑果柄挥发油富含多
种具有活性的化学成分,可应用于医药、食品、化妆品等行业。
关键词:刺山柑;果柄;挥发油;气相色谱-质谱
ANALYSISOFCHEMICALCOMPONENTSOFVOLATILEOILSBYGC-MSFROMTHEFRUITSTALK
OFCAPPARISSPINOSAL.
ZHAOXiao-liang,BAIHong-jin*
(TarimUniversity,XinjiangProduction&ConstructionCorpsKeyLaboratoryofProtectionandUtilizationofBiological
ResourcesinTarimBasin,Alar843300,Xinjiang,China)
Abstract:TheessentialoilfromthestalkfruitofCapparisspinosaL.wasextractedbysteam-stilingandanalyzed
bycapilaryGC-MSmethod.Bycapilarychromatography,morethan44peakswereisolated,and35compounds
wereidentified,whichaccountedfor76.69%ofthetotalcontent.Themainchemicalcomponentoftheoilwere
Hexadecanoicacid(44.80%);(Z,Z)-9,12-Octadecadienoicacid(7.53%);6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone
(3.29%);Tetradecanoicacid(1.40%);Phthalicacidbutylundecylester(1.36%);1-Amino-1-ortho-
chlorophenyl-2-(2-quinoxalinyl)ethene(1.33%);Dodecanoicacid(1.27%);Pentadecanoicacid(1.22%);[(2-flu-
orophenyl)methyl]-1H-Purin-6-amine(1.05%);2-(5-chloro-methoxyphenyl)pyrole(0.99%);[R-[R*,R*-(E)]-
3,7,11,15-tetramethyl-2-Hexadecen-1-ol(0.99%);7,3,4-trimethoxyquercetin(0.83%).Theabovetwelve
compoundsratewas66.06%.WegotaconclusionthatCapparisspinosawasrichinseveralactivechemicalcom-
ponentsandcouldbetentativelyusedinmedicinefoodandcosmetics.
Keywords:CapparisspinosaL.;thefruitstalk;volatileoil;GC-MS
资金项目:新疆维吾尔自治区高等学校科学研究计划资助项目
(XJEDU2005G07);新疆生产建设兵团科技局成果转化与推广计划
项目(2006YD29);新疆生产建设兵团塔里木盆地生物资源保护利用
重点实验室开放课题(BR0609)
作者简介:赵小亮(1982-),男(汉),助教,研究方向:天然产物化学。
*通讯作者:白红进,男,副教授,硕士生导师,研究方向:天然产物化学。
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
检测分析
115
食品研究与开发2007.Vol.28.NO.07
表1 刺山柑果柄挥发油化学成分气—质联用分析结果
Table1 TheresultoftheessentialchemicalconstituentfromfruitStalkofCapparisspinosaL.analyzedbyGC-MS
峰号
PeakNo.
1
2
3
4
5
6
7
8
保留时间/min
Retaintime/min
5.02
5.28
7.40
7.92
10.30
11.79
13.58
14.34
化学式
Structuralformula
C12H15DNO2
C11H10ClNO
C16H11NO2S
C16H12ClN3
C20H34O6
C9H18O2
C12H18O
C12H20O2
图1 刺山柑果柄挥发油GC-MS总离子流图
Fig.1 TheGC-MSspectrumoftheessentialoilfromdriedfruitof
CapparisspinosaL.
湿性关节炎和肩周炎等疾病[2-3]。对其果柄挥发性化学成
分的研究未见相关报道,为使其资源得到充分利用,发
掘在其他方面的用途,本实验采用水蒸汽蒸馏法提取,
同时采用气相色谱-质谱联用法分离并鉴定了其挥发
性化学成分,并用气相色谱面积归一化法测定了各组分
的相对百分含量,为进一步研究和开发奠定基础。
1 材料与方法
1.1 实验材料
刺山柑于2005年8月采自新疆库车县,经塔里木
大学植物科技学院段黄金高级实验师鉴定为刺山柑属
刺山柑科植物刺山柑(CapparisspinosaL.),收集果柄
待用。
1.2 仪器与条件
GC-MS联用仪(ThermoFinniganULTRATRACE
DSQTM型,美国Hewlet-Packar公司),气相色谱条件:
石英毛细管柱TR-1MS,30m×0.25mm,膜厚0.25μm。
升温程序:从80℃开始,以10℃/min升到150℃,保持
1min,再以5.0℃/min升到200℃,保持3min,最后以
5.0℃/min升到250℃;载气为He,柱流量1.0mL/min。
进样口温度:200℃。质谱条件:EI源;电离电压:70eV;
离子源温度:200℃;扫描范围:50amu~650amu;进样
量:2μL,分流比:10∶1。
所得质谱图经计算机数据处理和 NIST、WI-
LEY、MAINLIB、REPLIB标准质谱图库检索分析挥发
油中各组分,按峰面积归一化法计算化学成分的质
量分数[4]。
1.3 挥发油提取
将刺山柑果柄粉碎过60目筛子,准确称取100g,
放于2L圆底蒸馏瓶中,加适量水后,按《中国药典》一
部附录XD挥发油测定法甲法,采用挥发油提取器。到
不再有油滴出现为止。静置后分出油层,用乙醚萃取水
相 3次并入油层,用活化过的无水硫酸钠脱水,然后
用旋转蒸发器除去溶剂,所得挥发油密封避光冷藏备
用[5]。挥发油呈淡黄色油状物,有浓郁的芳香气味,收
率为0.05%。
2 结果
2.1 气相色谱鉴定结果
用毛细管气相色谱法对刺山柑干果中挥发油成分
进行了分析,共分离出35个组分(图1),经气相色谱
面积归一化法测定了各组分的百分含量,并用气相色
谱-质谱联用技术做挥发油的GC-MS总离子流色谱
检测,所得质谱图经计算机质谱数据库检索,并按各峰
的质谱裂片图与文献资料核对,确定了刺山柑果柄挥
发油的绝大部分化学成分。分析鉴定结果见表1。
分子量
Molecularweight
191
207
281
281
370
158
178
196
相对含量/%
Relativecontent/%
0.69
0.99
0.29
1.33
0.25
0.28
0.30
0.43
化合物名称
Nameofcompound
2-甲基-6,7-二甲氧基-3,4-二氢[1-D]异喹啉
6,7-Dimethoxy-2-methyl-3,4-dihydro[1-D]isoquinoliniumion
2-(5-氯-2-甲氧基苯基)吡咯
2-(5-chloro-methoxyphenyl)pyrole
2-甲氧基[1]苯噻吩-[2,3-c]喹啉-6(5H)-酮
2-methoxy[1]benzothieno[2,3-c]quinolin-6(5H)-one
1-氨基-1-正-氯苯-2-(2-对二萘基)乙烯
1-Amino-1-ortho-chlorophenyl-2-(2-quinoxalinyl)ethene
1,2:4,5-二-氧-异亚丙基-8-四癸炔-D-甘油-D-甘露
-1,2,3,4,5,6-六醇
1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-8-tetradecyne-D-glycero-D-manno
-1,2,3,4,5,6-hexol
壬酸Nonanoicacid
3-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-)-2-丙烯醛
3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-Propenal
2,3-二甲基-2-(3-含氧丁基)-环己酮
检测分析
19
1316
116
食品研究与开发 2007.Vol.28.NO.07
化合物名称
Nameofcompound
2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)-Cyclohexanone
十五烷Pentadecane
月桂酸Dodecanoicacid
二十二烷Docosane
十九烷Nonadecane
肉豆蔻酸Tetradecanoicacid
(Z)-9-十八碳烯酸(Z)-9-Octadecenoicacid
6,10,14-三甲基-2-十五烷酮
6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone
十五酸Pentadecanoicacid
10-(2-己基环丙烷)-2-酰氧基-癸酸甲酯
Cyclopropanedecanoicacid,à-(acetyloxy)-2-hexyl-,methylester
棕榈酸甲酯Hexadecanoicacidmethylester
邻苯二甲丁基十一烷基酯
Phthalicacidbutylundecylester
棕榈酸Hexadecanoicacid
棕榈酸乙酯Hexadecanoicacidethylester
油酸Oleicacid
2,3-二羟基十六酸丙酯
Hexadecanoicacid,2,3-dihydroxypropylester
十七酸Heptadecanoicacid
待定
5-十二烷基二氢-2(3H)-呋喃
5-dodecyldihydro-2(3H)-Furanone
[R-[R*,R*-(E)]-3,7,11,15-四甲基-2-十六烷-1-醇
[R-[R*,R*-(E)]-3,7,11,15-tetramethyl-2-Hexadecen-1-ol
(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸
(Z,Z)-9,12-Octadecadienoicacid
厚果红豆树碱-1-醋酸甲酯
Dasycarpidan-1-methanolacetate(ester)
(E,E,E)-9-十八烯酸-1,2,3-丙三酯
(E,E,E)-9-Octadecenoicacid-1,2,3-propanetriylester
(Z)-9-十八碳烯酸-2-羟基-1-(羟甲基)乙酯
(Z)-9-Octadecenoicacid-2-hydroxy-1-(hydroxymethyl)ethylester
7,3,4-三甲氧基栎精7,3,4-trimethoxyquercetin
[(2-氟苯)甲基]-1H-嘌呤-6-胺
[(2-fluorophenyl)methyl]-1H-Purin-6-amine
二十二烷Docosane
1,2-苯二羧酸-二异辛酯
1,2-Benzenedicarboxylicacid-disooctylester
化学式
Structuralformula
C15H32
C12H24O2
C22H46
C19H40
C14H28O2
C18H34O2
C18H36O
C15H30O2
C22H40O4
C17H34O2
C23H36O4
C16H32O2
C18H36O2
C18H34O2
C19H38O4
C17H34O2
C27H30O16
C16H30O2
C20H40O
C18H32O2
C20H26N2O2
C57H104O6
C21H40O4
C18H16O7
C12H10FN5
C22H46
C24H38O4
分子量
Molecularweight
212
200
310
268
228
282
268
242
368
270
376
256
284
282
330
270
610
254
296
280
326
884
356
344
243
310
390
相对含量/%
Relativecontent/%
0.39
1.27
0.37
0.59
1.40
0.22
3.29
1.22
0.25
0.43
1.36
44.80
0.29
0.29
0.29
0.88
0.50
0.54
0.99
7.53
0.85
0.59
0.27
0.83
1.05
0.69
0.95
峰号
PeakNo.
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
保留时间/min
Retaintime/min
14.96
15.56
16.16
17.29
17.89
18.75
18.98
19.15
19.56
19.91
20.09
20.42
20.69
21.19
21.25
21.43
21.55
21.68
22.01
22.21
22.46
23.34
23.44
24.74
25.34
25.56
25.70
3 讨论
通过分析,共分离出44个峰,确定了其中35种化
合物,所鉴定化合物的含量占全油的76.69%,主要化
学成分为:棕榈酸(44.80%);亚油酸(7.53%);6,10,14-
三甲基-2-十五烷酮(3.29%);肉豆蔻酸(1.40%);邻
苯二甲丁基十一烷基酯(1.36%);1-氨基-1-正-氯
苯-2-(2-对二萘基)乙烯(1.33%);月桂酸(1.27%);
十五酸(1.22%);[(2-氟苯)甲基]-1H-嘌呤 -6-胺
(1.05%);2-(5-氯 -2-甲氧基苯基)吡咯(0.99%);
[R-[R*,R*-(E)]-3,7,11,15-四甲基-2-十六烷-1-醇
(0.99%);7,3,4-三甲氧基栎精(0.83%)。以上12种
化合物占总挥发油的66.06%。
经文献查证:主要成分棕榈酸用于制蜡烛、肥皂、金
属皂、润滑脂、合成洗涤剂、软化剂等;亚油酸工业上可
用于制造肥皂、乳化剂、催干剂等,医药上用于治疗血脂
过高和动脉硬化等症,并且是人体必须的脂肪酸,是人
体组织、细胞的组成成分[6-7];肉豆寇酸可用于洗涤剂表
面活性剂的制备,还可用于生产肉豆寇酸异丙酯,在化
妆品和药膏中可用作滋润剂、分散剂、溶剂以及渗透剂
等;月桂酸具有月桂油香气,可用于醇酸树脂及润湿剂、
洗涤剂、杀虫剂的制备,食品添加剂,在制药工业等行业
也有广泛用途。7,3,4-三甲氧基栎精,其母体quercetin
具有抗氧化作用,对于癌症、心脏病等有很好的疗效[8-9]。
对于刺山柑果柄挥发油化学成分的研究,为刺山
续表1
检测分析
117
食品研究与开发2007.Vol.28.NO.07
酸浆(Physalisalpepengivar.francheti)属茄科
(Solanaceae)酸浆属,果实为圆球形浆果,成熟时红似
玛瑙,外有膨大的花萼如灯笼状疏松地包围在浆果之
外,故又有红姑娘的美称。据明李时珍《本草纲目》中记
载:“酸浆利湿除热,除热故清肺止咳,利湿故能化痰治
疽”[1]。国外亦有用于治疗咽炎、痢疾及高血压等。我国作者简介:孙勇民(1963-),女(汉),副教授,本科,从事生物、食品研究。
柑资源在医药、食品、化妆品等行业的综合开发利用提
供了理论依据。
参考文献:
新疆生物土壤沙漠研究所.新疆药用植物志:第一册[M].乌鲁木
齐:新疆人民出版社,1977:74-75
任解莉.老鼠瓜外用治疗肩周炎121例[J].新疆中医药,2002,20
(4):13
罗俊,谢阳.维药刺山柑果治疗痛风风湿病15例[J].中国民族民
间医药杂志,1999,5(2):3
宁永成.有机化合物结构鉴定与有机波普学[M].2版.北京:科学
出版社,2003:317-321
国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部[M].北京:化学工业
出版社,2005:附录XD
韩美华,杨秀伟,靳彦平.金钱莲挥发油化学成分的研究[J].天然
产物研究与开发,2006,18(1):65-68
王如峰,杨秀伟,马超美,等.胖大海中脂肪酸成分的气-质联用
分析[J].中国中药杂志,2003(28):533-535
IshikawaM,OikawaT,HosokawaM,etal.Enhancingefectof
quercetinon3-methylcholanthrenecarcinogenesisinC57B1/6mice
[J].Neoplasma,1985,43:435-441
BarotoNN,LópezCB,EyardAR,etal.Quercetinenhancespretu-
mourouslesionsintheNMUmodelofratpancreaticcarcinogenesis
[J].CancerLet,1998,129:1-6
收稿日期:2006-12-01
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[1]
[2]
[3]
[4]
孙勇民
(天津现代职业技术学院,天津 300222)
酸浆宿萼水溶性多糖的分离纯化
及理化性质分析
摘 要:多糖粗提物经DE-52和SephadexG-200柱层析分离得到PAVFⅠ、PAVFⅡ-a、PAVFⅡ-b、PAVFⅢ、PAVF
Ⅳ-a和PAVFⅣ-b6种精制多糖。6种精制多糖的纯度鉴定采用醋酸纤维素薄膜电泳和SephadexG-200凝胶柱层析
法,结果表明PAVFⅠ、PAVFⅡ-a、PAVFⅡ-b、PAVFⅢ为均一的多糖。理化特性分析结果表明PAVFⅠ分子量为
107ku;PAVFⅡ-a分子量为500ku;PAVFⅡ-b分子量为170ku;PAVFⅢ主要是以共价键连接的蛋白。
关键词:酸浆;多糖;纯化
STUDYONTHEISOLATION,PURIFICATIONANDPHYSICALANDCHEMICALCHARACTERSOF
POLYSACCHRIDESFROMFRUITCALYXOFPHYSALISALKEKENGIL.VAR.FRANCHETI(MAST.)MAKINO
SUNYong-min
(BiologicalChemicalEngineeringDepartment,TianjinModernVocationalTechnologyColege,Tianjin300222,China)
Abstract:ThenisolatedbyDE-52andSephadexG-200gelfiltration,sixglycoconjugatesPAVFⅠ,PAVFⅡ-a,
PAVFⅡ-b,PAVFⅢ,PAVFⅣ-aandPAVFⅣ-bwereatained,whichweretestedbygelfiltrationonsephadex
G-200andceluloseacetatepelicleelectrophoresisandtheresultsshowedPAVFⅠ,PAVFⅡ-a,PAVFⅡ-b
andPAVFⅢarehomogeneouscomponents.physicalandchemicalcharactersshowedthatthemolecularweight
ofPAVFⅠis107ku.ThemolecularweightofPAVFⅡ-ais500ku.Themolecularweightofwhichis170ku.
SomeproteincombinewithPAVFⅢbycovalentbond.
Kaywords:Physalisalpepeng;var.francheti;polysaccharide;purification
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
检测分析
118