全 文 ：刺山柑果实挥发油化学成分的研究
白红进 , 赵小亮 , 刘文杰　(新疆生产建设兵团塔里木盆地生物资源保护利用重点实验室 ,新疆阿拉尔 843300)
摘要　采用挥发油测定器从新疆野生刺山柑干果中提取挥发油 ,用 GC-MS 法对化学成分进行鉴定。共分离出 57个峰 ,确定了其中 53
种化合物 ,所鉴定化合物的含量占全油的 94.19%,主要化学成分为(Z , Z)-9 , 12-十八碳二烯酸(26.40%), 棕榈酸(15.35%),十八碳-9-烯
酸(11.41%), 1, 2-苯二酸二(2-甲基丙基)酯(5.77%),邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(4.41%), 2-甲氧基苯酚(2.94%),肉豆蔻酸(2.67%),
月桂酸(2.47%),(Z ,Z)-9, 12-十八碳二烯酸甲酯(2.03%), Z-11-棕榈酸(1.86%),α-吡咯乙酮(1.04%),棕榈酸甲酯(1.02%)。以上 12种
化合物占总挥发油的 77.37%。
关键词　刺山柑;干果;挥发油;气相色谱-质谱
中图分类号　Q946　　文献标识码　A　　文章编号　0517-6611(2007)09-02517-02
Chemical Component in Essential Oil from Dried Fruit of Capparis spinosa L.
BAI Hong-jin et al　(Key Laboratory of Protection and Utilization of Biological Resources in Tarim Basin , Xinjiang Production &Construction Corps
Alar, Xinjiang 843300)
Abstract　The essential oil from the dried fruit of Capparis spinosa L.was extracted with steam-stilling and analyzed with capillary GC-MS method.By
capillary chromatography ,more than 57 peaks were isolated and 53 compounds were identified , which accounted for 94.19% of total content.The main
chemical component of oil were(Z , Z)-9 , 12-Octadecadienoic acid(26.40%);Hexadecanoic acid(15.35%),Octadec-9-enoic acid(11.41%), 1 , 2-Ben-
zene dicarboxylic acid-bis(2-methylpropyl)ester(5.77%), Di-(2-ethylhexyl)phthalate(4.41%), 2-methoxy-Phenol(2.94%), Tetradecanoic acid
(2.67%);Dodecanoic acid(2.47%),(Z , Z)-9 ,12-Octadecadienoic acid- methyl ester(2.03%), Z-11-Hexadecenoic acid(1.86%), 1-(1H-pyrrol-2-yl)-
Ethanone(1.04%)and Hexadecanoic acid- methyl ester(1.02%).The rate of twelve compounds mentioned-above was 77.37%.
Key words　Capparis spinosa L.;Dried fruit;Essential oil;GC-MS
　　刺山柑(Capparis spinosa L.)又称老鼠瓜 、野西瓜 ,维语称
“波里克果”或“卡盘” ,为山柑科刺山柑属藤本植物 ,是荒漠 、
半荒漠 、干旱 、半干旱地区极有栽培价值的抗旱植物。该植
物主要分布于欧洲 、北美 、大洋洲 、亚洲西部 ,我国新疆 、甘
肃 、内蒙古 、西藏等省区均有分布。我国沙区仅产 1属 1种 ,
新疆各沙区有分布 ,以吐鲁番盆地沙漠最多[ 1] 。新疆维吾尔
族民间常用其鲜果捣碎贴敷治疗关节炎和肩周炎等疾
病[ 2-3] 。其果实挥发性化学成分的研究未见报道。为了开
发民族草药 ,该实验采用水蒸汽蒸馏法提取 ,同时采用 GC-
MS法分离鉴定了其挥发性化学成分 ,气相色谱面积归一化
法测定了各组分的相对百分含量 ,为进一步研究和开发奠定
基础。
1　材料与方法
1.1　实验材料　刺山柑果实于 2005年 8月采自新疆库车
县 ,经塔里木大学植物科技学院段黄金副教授鉴定为山柑科
刺山柑属植物刺山柑(Capparis spinosa L.)。
1.2　实验仪器与条件　GC-MS联用仪(ThermoFinnigan UL-
TRA TRACE DSQTM型 ,美国 Hewlett-Packar 公司),GC 条件:
石英毛细管柱TR-1MS ,30 m×0.25mm ,膜厚 0.25μm。升温
程序:从 80 ℃开始 ,以 10 ℃/min升到 150 ℃,保持 1min ,再以
5.0 ℃/min升到 200 ℃,保持 3min ,最后以 5.0 ℃/min升到
250 ℃;载气为 He ,柱流量 1.0ml/min。进样口温度:200 ℃;
MS条件:EI源;电离电压:70 eV;离子源温度:200 ℃;扫描范
围:50～ 650amu;进样量:1μl ,不分流 。
所得质谱图经计算机数据处理和 NIST 、WILEY 、MAIN-
LIB、REPLIB标准质谱图库检索分析挥发油中各组分 ,按峰面
基金项目　新疆生产建设兵团科技局成果转化与推广计划项目
(2006YD29);新疆生产建设兵团塔里木盆地生物资源保护
利用重点实验室开放课题(BR0609);塔里木大学校长基金
重点项目(TDZKZD05002)。
作者简介　白红进(1967-),男 ,陕西渭南人, 硕士, 硕士生导师 ,副教
授 ,从事天然产物化学研究。
收稿日期　2006-12-23
积归一化法计算化学成分的质量分数[ 4] 。
微型植物粉碎机;挥发油测定器;电子天平;RE-52A旋
转蒸发仪;常规玻璃仪器;所用试剂均为国产分析纯。
1.3　挥发油提取　将刺山柑果实洗净 、阴干 、除果柄 、粉碎
过 60目筛 ,准确称取 100 g置于 2 L圆底蒸馏瓶中 ,加适量水
后按挥发油测定法甲法[ 5] ,采用挥发油测定器提取 ,到不再
有油滴出现为止 。静置后分出油层 ,用乙醚萃取水相 3次并
入油层 ,用活化过的无水硫酸钠干燥 ,然后用旋转蒸发仪除
去乙醚 ,得浓郁芳香气味的淡黄色油状物 0.2 g ,收率为
0.2%。所得挥发油密封 、避光 、冷藏备用。
2　结果与分析
2.1　气相色谱鉴定结果　用毛细管GC 法对刺山柑干果中
挥发油成分进行了分析 ,共分离出 53个组分 ,经气相色谱面
积归一化法测定了各组分的百分含量。采用GC-MS 联用技
术获得挥发油 GC-MS总离子流图(图 1),经计算机谱库检
索 ,按各峰的质谱裂片图与文献资料核对 ,确定了刺山柑干
果挥发油的绝大部分化学成分。分析鉴定结果见表 1。
图 1　刺山柑干果挥发油 GC-MS总离子流图
2.2　分析鉴定结果　从刺山柑干果挥发油的分析可见 ,其
主要化学成分为酸 、酯 、酮 、醇 、烷及酚类化合物 ,其中含量最
安徽农业科学 ,Journal of Anhui Agri.Sci.2007 ,35(9):2517-2518　　　　　　　　　　　　　　　　　　责任编辑　孙红忠　责任校对　李菲菲
DOI :10.13989/j.cnki.0517-6611.2007.09.003
多的为(Z ,Z)-9 , 12-十八碳二烯酸(亚油酸),占总挥发油的
26.40%;其后依次是棕榈酸(15.35%), 十八碳-9-烯酸
(11.41%),1 ,2-苯二酸(2-甲基丙基)酯(5.77%),邻苯二甲酸
二(2-乙基己基)酯(4.41%),2-甲氧基-苯酚(2.94%),肉豆蔻
酸(2.67%),月桂酸(2.47%),(Z ,Z)-9 , 12-十八碳二烯酸甲酯
(2.03%),Z-11-棕榈酸(1.86%),α-吡咯乙酮(1.04%),棕榈酸
甲酯(1.02%)。以上 12种化合物占总挥发油的 77.37%。
　　经文献查证:主要成分(Z ,Z)-9 ,12-十八碳二烯酸工业上
可用于制造肥皂 、乳化剂 、催干剂等 ,医药上用于治疗血脂过
高和动脉硬化等症 ,并且是人体必需的脂肪酸 ,是人体组织 、
细胞的组成成分[ 6-7] ;棕榈酸用于制蜡烛 、肥皂 、金属皂 、润
滑脂 、合成洗涤剂 、软化剂等;肉豆寇酸可应用于洗涤剂用表
面活性剂的制备 ,还可用于生产肉豆寇酸异丙酯 ,在化妆品
和药膏中可用作滋润剂 、分散剂 、溶剂以及渗透剂等;月桂酸
具有月桂油香气 ,可用于醇酸树脂及润湿剂 、洗涤剂 、杀虫剂
的制备和食品添加剂 ,在制药等行业也有广泛用途。
　　表 1 刺山柑果实挥发油化学成分气-质联用分析结果
峰
号
保留
时间
min
化合物名称 化学式
分子
量
相对
含量
%
峰
号
保留
时间
min
化合物名称 化学式
分子
量
相对
含量
%
1 4.43 N-乙基-1, 3-二硫异吲哚 C10H9NS2 207 0.14 28 17.34 十七烷 C17H36 240 0.52
2 5.29 2-呋喃甲醇 C5H6O2 98 0.84 29 18.07 肉豆蔻酸 C14H28O2 228 2.67
3 5.70 戊酸 C5H10O2 102 0.15 30 18.61 十八烷 C18H38 254 0.29
4 5.91 2-甲基-己酸 C5H10O2 102 0.38 31 18.78 2, 6, 10, 14-四甲基十六烷 C20H42 282 0.39
5 6.84 5-甲基-2-呋喃甲醛 C6H6O2 110 0.74 32 19.07 1, 2-苯二酸二(2-甲基丙基)酯 C16H22O4 278 5.77
6 7.43 苯酚 C6H6O 94 0.55 33 19.23 十五酸 C15H30O2 242 0.62
7 7.53 1-甲基-1H-吡咯-2-羧基醛 C6H7NO 109 0.60 34 19.82 十九烷 C19H40 268 0.26
8 7.72 2-甲氧基[1]苯噻吩酮-[ 2,3-c]喹啉-6(5H)-酮 C16H11NO2S 281 0.36 35 19.95 棕榈酸甲酯 C17H34O2 270 1.02
9 8.13 3-苄氧基-L-丝氨酸 C10H13NO3 195 0.97 36 20.19 Z-11-棕榈酸 C16H30O2 254 1.86
10 8.57 α-吡咯乙酮 C6H7NO 109 1.04 37 20.66 棕榈酸 C16H32O2 256 15.35
11 8.69 1-甲基-2-吡咯乙酮 C7H9NO 123 0.29 38 20.74 十六酸乙酯 C18H36O2 284 0.65
12 8.89 4-甲基苯酚 C7H8O 108 0.18 39 21.09 异丙基酯 C19H38O2 298 0.41
13 8.98 2-甲氧基苯酚 C7H8O2 124 2.94 40 21.25 季戊四醇-3 , 7-二烯-12-醇 C20H34O 290 0.17
14 9.37 苯乙基醇 C8H10O 122 0.31 41 21.52 2, 3-二羟基丙基酯 C19H38O4 330 0.34
15 9.64 2 ,4-二甲基-4-环戊烯-1 , 3-二酮 C7H8O2 124 0.12 42 21.77 (Z ,Z)-9, 12-十八碳二烯酸甲酯 C19H34O2 294 2.03
16 9.94 3 ,4-二甲基-2-吡咯甲醛 C7H9NO 123 0.47 43 21.85 (Z)-9-十八碳烯酸甲酯 C19H36O2 296 0.96
17 10.57 (1′-丁烯基)噻吩 C8H10S 138 0.29 44 22.05 叶绿醇 C20H40O 296 0.33
18 11.92 壬酸 C9H18O2 158 0.25 45 22.51 (Z ,Z)-9, 12-十八碳二烯酸 C18H32O2 280 26.40
19 12.27 4-乙烯基-2-甲氧基苯酚 C9H10O2 150 0.16 46 22.57 十八碳-9-烯酸 C18H34O2 282 11.41
20 13.20 癸酸 C10H20O2 172 0.21 47 22.69 油酸 C18H34O2 282 0.55
21 13.34 E-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯基)-2-丁烯酮-1 C13H18O 190 0.15 48 22.96 (Z)-9-十八碳烯酸 C18H34O2 282 0.29
22 13.73 十四烷 C14H30 198 0.18 49 23.91 二十三烷 C23H48 324 0.18
23 14.51 4-甲基-2 , 6-二叔丁基-4-羟基-2 , 5-环己二烯 C15H24O2 236 0.18 50 24.78 二十四烷 C24H50 338 0.33
24 14.99 十五烷 C15H32 212 0.92 51 25.61 二十五烷 C25H52 352 0.25
25 15.72 月桂酸 C12H24O2 200 2.47 52 25.76 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 C24H38O4 390 4.41
26 16.19 十六烷 C16H34 226 0.83 53 26.41 二十六烷 C26H54 366 0.30
27 16.78 十三酸 C13H26O2 214 0.71
2.3　各类成分含量　刺山柑干果挥发油的化学成分以不饱
和酸类 、烷类 、酚类 、酯类和醛类为主 ,其中不饱和酸类化合
物占 65.31%,酯类化合物占 11.17%,烷类化合物占 5.74%,
酚类化合物占 4.83%,芳香族化合物占 3.12%,醇类化合物
占 1.65%,醛类化合物占 1.34%。酸类化合物在挥发油中所
占的比例最大 ,其中亚油酸的相对含量高达 26.40%,这与其
具有很好的药理作用有很大的关系 ,并可用于工业制造中;
醛类 、酯类 、醇类 、酚类及芳香族化合物是挥发油的主要芳香
成分 ,可用于医药 、食品 、化妆品等产品中。
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