全 文 ：荧光光度法测定山竹黄酮混合物中γ-山竹黄酮
赵　佳 , 魏永锋 , 郭艳丽
(西北大学化学系 , 西北大学分析科学所 , 西安 710069)
摘　要:研究了α-和γ-山竹黄酮的光谱性质 , 建立了测定山竹黄酮混合物中
γ-山竹黄酮的荧光光度法 。配制一系列浓度的α-山竹黄酮 、γ-山竹黄酮及其混
合物溶液 , 分别测定其紫外吸收光谱及荧光光谱。结果表明:α-和 γ-山竹黄酮
的紫外光谱较为相近 , 其最大吸收波长分别为 317 nm 和308 nm。而其荧光光谱
有明显的差别 , α-山竹黄酮无荧光性质 , γ-山竹黄酮在 436 nm 处有较强荧光。
γ-山竹黄酮的荧光强度与其浓度在 1.0×10-6 ～ 6.0×10-5 mol L 范围内呈良好
的线性关系 , 相关系数为 0.9975 , 方法的检出限为 4.7×10-7 mol L。将荧光法
的测定结果与高效液相色谱法(HPLC)进行了比较 , 二者有良好的一致性。
关键词:α-山竹黄酮;γ-山竹黄酮;紫外;荧光;高效液相色谱法(HPLC)
中图分类号:O657.3　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-0720(2008)07-065-03
　　α-山竹黄酮(α-mangostin , 简称α-MAG)和γ-山
竹黄酮(γ-mangostin , 简称γ-MAG)是从藤黄科藤黄
属植物山竹子 Mangosteen(Garcinia mangostana L.)
果壳中分离出的化合物。山竹子又名莽吉柿 、倒
捻子 、凤果。在东南亚地区 , 山竹子的果壳是治疗
痢疾 、疟疾 、扭伤 、伤寒 、溃疡 、皮肤感染 、消炎
杀菌和帮助伤口愈合的民间传统用药[ 1 ～ 5] 。
α-MAG[ 6] 和γ-MAG[ 2] 是黄酮中的两种主要的活性成
分 , 其结构式分别如图 1 , 2所示 , 它们有不同程
度的消炎 , 杀菌 , 抗阿米巴痢疾和治疗溃疡的活
性 , 是动物环腺苷酸-蛋白质激酶(cAMP-PKA)催
化亚单位(cAK)和植物 Ca2+-依赖蛋白质激酶
(CDPK)有效的抑制剂 , 对肌质网 Ca2+-腺苷三磷
酸酶(Ca2+-ATPase)有强有力的抑制作用和对环腺
苷酸磷酸二酯酶有相对弱的抑制作用 , 同时也是
色胺和组胺受体强有力的拮抗剂。此外 , 二者还
能够抑制人类免疫缺陷病毒(HIV-1)蛋白酶活性
等[ 4] 。尽管 1855 年就从山竹子果壳中分离出
α-MAG , 但直至 1942 年 S.Japonica 才弄清楚它的
结构 , 又由于两种山竹黄酮具有奇异的药理活性 ,
因此一直是世界学者研究的热点。但关于其基本
的光化学性质 , 例如紫外吸收光谱 、荧光光谱 , 目
前尚未见文献报道 。本文较为详细地研究了它们
的紫外和荧光性质 , 基于其荧光性质的差异 , 建
立了一种新的测定 α-MAG 和 γ-MAG 混合物中
γ-MAG含量的荧光光度法。同时将该法的测定结
果与高效液相色谱法的结果作了对照 , 有良好的
一致性 , 表明该法是一种简便 , 可靠的检测方法。
图 1　α-山竹黄酮的结构
Fig.1　Structure ofα-mangostin
1　实验部分
1.1　仪器与试剂
α-山竹黄酮(纯度 95%, Dhanvantari Botanicals
Pvt Let), γ-山竹黄酮(纯度 96.8%, 自制 , 并经核
磁和质谱检定 , 高效液相色谱法测定), 甲醇 、乙
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第 27 卷第 7期
2008 年 7月 　　　　　　　　　　　　 分析试验室Chinese Journal of Analy sis Laboratory　　　　　　　　　　　　Vol.27.No.72008-7
收稿日期:2007-03-24;修订日期:2007-06-08
作者简介:赵　佳(1982-), 女 , 硕士研究生;E-mail:weiyfeng@nwu.edu.cn
DOI :10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2008.0212
腈为分析纯。水为二次蒸馏水。
TU-1221分光光度计(北京普析通用仪器设备
公司), 970CRT 荧光分光光度计(上海分析仪器总
厂), LC-6A高效液相色谱仪(日本岛津)。
图 2　γ-山竹黄酮的结构
Fig.2　Structure ofγ-mangostin
1.2　实验步骤
1.2.1　紫外光谱测定　准确称取一定量的α-MAG
和γ-MAG 的对照品 , 配制一定浓度的 α-MAG 、
γ-MAG的甲醇溶液 , 在 200 ～ 800 nm范围内测其紫
外吸收光谱。
1.2.2　荧光光谱测定　移取一定体积上述α-MAG
和γ-MAG标准溶液 , 配制α-和γ-MAG混合溶液 ,
设定 λex =317 nm , 激发和发射狭缝宽度均为 10
nm , 在荧光分光光度计上测其荧光光谱 。
1.2.3　高效液相色谱　色谱条件:流动相为V(乙
腈)∶V(0.1%H3PO4)=90∶10 , 流速为 1 mL min ,
紫外检测波长为 243 nm , 进样量为 10μL , 测定含
有α-MAG和γ-MAG的混合物样品。
2　结果与讨论
2.1　紫外吸收光谱
紫外光谱测定结果表明:α-MAG和γ-MAG的
紫外光谱无明显差异 , 而其最大吸收波长分别为
317 nm和 308 nm , 结果如图 3所示。
2.2　荧光光谱
荧光光谱测定结果表明:在所选激发波长下 ,
γ-MAG 有明显的荧光性质 , 在 436 nm处有较强荧
光强度 , 而α-MAG在同样实验条件下则无荧光性
质 , 结果如图 4所示 。
2.3　荧光强度与γ-MAG浓度的关系
选择 λex λem =370 nm 436 nm , 测定一系列浓
度γ-MAG的荧光强度 。结果表明 , 荧光强度与 γ-
MAG的浓度在一定范围内(1.0×10-6 ～ 6.0×10-5
mol L)呈良好线性关系(见图 5), 回归方程为:I=
8×106c+26.603 , 相关系数为0.9975。依照IUPAC
规定 , 当置信水平为 90%时 , 本法的检出限为 4.7
×10-7 mol L。
图 3　α-MAG和γ-MAG 的紫外吸收光谱
Fig.3 　The UV-Vis absorption spectra of α-MAG and γ-
MAG
1-1.0×10-5 mol Lα-MAG;2-1.0×10 -5 mol Lγ-MAG
图 4　α-MAG和γ-MAG 的荧光光谱
Fig.4　The fluorescence spectra ofα-MAG andγ-MAG
1-1.0×10-5 mol Lα-MAG;2-1.0×10 -5 mol Lγ-MAG
图 5　荧光强度与γ-MAG 的浓度的关系
Fig.5 　The relationship between fluorescence intensity and
concentration ofγ-MAG
c(γ-MAG) (mol L):a-2.0×10-6;b-6.0×10-6;c-2.0
×10-5;d-4.0×10-5;e-6.0×10-5
2.4　加标回收率
在 1.0×10-5 mol L 样品溶液中加入一定量的
γ-MAG 标准 , 按照上述荧光实验条件 , 测其荧光
强度 , 代入回归方程计算 , 结果见表 1。回收率在
97.7%～ 102.2%之间 。
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表 1　加标回收率实验结果
Tab.1　Recovery
加入量
m mg
测得量
m mg
回收率
%
RSD %
(n=3)
0.317
0.324
0.317
0.321
102.2
100.0
101.3
1.4
0.515
0.511
0.503
0.507
99.2
97.7
98.5
0.52
2.5　干扰实验
以1.0×10-5 mol L 的γ-MAG 溶液为基底 , 在
确定的实验条件下 , 控制相对误差<+5%, 对多
种常见离子进行了干扰测定 。实验结果表明:10
倍的α-MAG 不干扰 , 500 倍的常见阳离子(Na+ ,
Mg
2+ , Cu2+ , K+等)和阴离子(Cl- , NO 32- , SO4 2- ,
I
-等), 100倍的 Fe2+不干扰 , Fe3+有干扰。
2.6　样品测定
称取 9.89 mg 含α-MAG和γ-MAG的样品 , 用
甲醇溶解 , 定容到 25 mL , 配制成 1.0×10-3 mol L
的溶液。用荧光光度法和高效液相色谱法测定 ,
结果如表 2所示 。通过对比发现荧光光度法与高
效液相色谱法有很好的一致性 , 表明荧光光度法
是一种可靠 , 快速测定γ-MAG的方法 。
表 2　样品测定的对照结果
Tab.2　Comparison of the results by fluorospectrophotometry
and HPLC
样品编号 w %荧光光谱法 高效液相色谱法
1
2
3
98.60
100.2
95.60
99.50
100.3
97.80
通过比较α-MAG和γ-MAG的化学结构 , 可以
看出 , 他们有一个基团不同 , α-MAG 中 7-位为甲
氧基 , 而γ-MAG的此位为羟基 , 其表现出了不同
的荧光性质 。根据它们不同的荧光性质 , 本实验
建立了荧光光度法测定α-MAG和γ-MAG混合物中
γ-MAG的方法。
参考文献
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Determination of γ-mangostin in the mixture of mangostins by fluorospectrophotometry
ZHAO Jia , WEI Yong-feng＊ and GUO Yan-li (Department of Chemistry , Northwest University , Institute of Analyti-
cal Science , Northwest University , Xi′an 710069), Fenxi Shiyanshi , 2008 , 27(7):65 ～ 67
Abstract:To develop a novel fluorospectrophotometic method for the determination ofγ-mangostin in mixture ofα- and
γ-mangostin.A series of solutions ofα-mangostin , γ-mangostin and theirmixture inmethanol were prepared , and their
UV and fluorescence spectra were determined.The maximum absorption wavelengths ofα-mangostin and γ-mangostin
are 317 nm and 308 nm respectively.When excited at 370 nm , γ-mangostin shows maximum fluorescence emission at
436 nm , butα-mangostin doesn′t.The fluorescence intensity is proportional to the concentration of theγ-mangostin in
the range of 1.0×10-6 and 6.0×10-5 mol L with a correlation coefficient of 0.9954.The detection limit is 4.7×
10
-7
mol L.The recovery test and the comparison of the results with the HPLC method show that the proposed fluo-
rospectrophotometry is simple and reliable.
Keywords:α-mangostin;γ-mangostin;Fluorescence;UV;HPLC
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