全 文 ：Journal of Kunming Medical University
CN 53 -1221/ R
昆明医科大学学报 2013，（7）：8～ 11
翠柏的化学成分研究
王 蕾 1，２），王双燕 １），吴兴德 ２），何 隽 ２），丁林芬 １），彭丽艳 ２），宋流东 １），赵勤实 ２）
（1） 昆明医科大学药学院暨云南省天然药物药理重点实验室，云南昆明 650500；２） 中国科学院昆明
植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南昆明 650201）
［摘要］目的 研究翠柏（Calocedrusmacrolepis） 中的倍半萜成分．方法 利用正相硅胶柱色谱、半制备型
高效液相色谱、葡聚糖凝胶及反相中压液相色谱等现代分离技术进行分离，并根据化合物的物理特性及波谱信息
鉴定其结构． 结果 从中分离到 4 个倍半萜和 1 个酚类化合物，分别是 caryolane-1,9β-diol (1),eudesma-4(15)
-ene-lβ,6α-diol(2),5-epi-eudesma-4(15)-ene-1β,6β-diol (3),eudesma-11(13)-ene-4β,9β-diol (4),coniferaldehyde
(5)．结论 4个倍半萜和1个酚类化合物均为首次从翠柏中分离得到．
［关键词］翠柏；倍半萜；化学成分
［中图分类号］R961［文献标识码］A［文章编号］2095－610X（2013） 07－0008－04
AStudy on Chemical Compositions ofalocedrus Macrolepis
WANGLei１，２），WANGShuang－yan１），WUXing－de２），HEJun２），DINGlin－fen１），PENGLi－yan２），
SONGLiu－dong１），ZHAOQin－shi２）
（1）School of Pharmaceutical Science and Yunnan Key Laboratory of Pharmacology for Natural Products，
Kunming Medical University，Kunming Yunnan 650500；２）State Key Laboratroy of Phytochemistry and Plant
Resources in Western China，Kunming Institute of Botany，Chinese Academy of Sciences，Kunming Yunnan
650201，China）
［Abstract］ObjectiveTo study the chemical compositions ofC ocedrus macrolepis．MethodsThe
chemical compositions were isolated with silica gel column chromatography，semi-preparative HPLC，Sephadex
LH-20 and MPLC packed with MCI gel and their structures were elucidated on the basis of physical characteristics
and spectral data.ResultsFive compounds were obtained，and their structures were identified as caryolane-1，
9β-diol (1),eudesma-4(15)-ene-lβ,6α-diol (2),5-epi-eudesma-4(15)-ene-1β,6β-diol (3), eud sma-11(13)
-ene-4β,9β-diol (4), coniferaldehyde(5).ConclusionAll of these compounds are isolated from theCalocedrus
macrolepisforthefirsttime.
［Keywords］Calocedrusmacrolepis；Sesquiterpenoids；Chemcalconstituents
［基金项目］国家基础研究计划资助项目（973计划，2011CB915503）
［作者简介］王蕾（1988～），女，山东淄博市人，在读硕士研究生，主要从事天然药物化学工作.
［通讯作者］宋流东．E-mail:ynsld@126.com；赵勤实．E-mail:qinshizhao@mail.kib.ac.cn
翠柏（Calocedrusmacrolepis） 为柏科翠柏属植
物，常绿乔木，主要分布于云南中部及西南部，
间断分布于贵州、广西及海南的个别地区[1]．翠柏
为古老残遗物种，对植物区系的研究具有重要的
价值．翠柏生长快，木材优良，可作为分布区内
荒山造林树种和城镇绿化与庭园观赏树种，树干
还可作建筑、板料、桥梁、家具等用材[1]，具有良
好的经济价值．据研究报道，翠柏属植物中含有单
萜，倍半萜，二萜，C35萜类和木脂素等成分[2-7]，
其中许多成分具有明显的抗菌和细胞毒活性[6，7]．
笔者前期对采自云南昆明植物园的翠柏枝叶进行化
学成分研究，发现二萜，木脂素[8]等成分，进一步
研究发现4个倍半萜类和1个酚类化合物，分别是
caryolane-1,9β-diol(1),4 (15)-eudesmene-lβ,6α－
diol(2)，5-epi-eudesma-4(15)-ene-1β，6β－diol(3)，
11(13)-eudesmene-4β，9β-diol(4)，conifera-ldehyde
(5)，均为首次从该植物中分离得到．
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
MS 在 VGAUTO Spec-3000 或 API Qstar Pulsar
质谱仪上测定；1DNMR在BrukerAM-400核磁共
振仪上测定，TMS作为内标，δ为ppm，J为Hz；
分析和半制备型HPLC为Agilent1200型高效液相
色谱仪，色谱柱为ZorbaxSB-C18柱 （Agilent，4.6
mm×250 mm，1 mL/min；9.4 mm×250 m ，3
mL/min），检测器为二极管阵列检测器（DAD）；拌
样硅胶 （80-100 目） 和层析用硅胶 （100－
200，200-300目） 均为青岛海洋化工厂生产；反
相填充材料RP-18为40～6 μm，Merk公司生产；
MCI 填 充 材 料 为 MCI-gel CHP-20P； 凝 胶 为
Sephadex LH-20；显色剂为 10％H2SO4乙醇溶液，
喷洒后适当加热．
1.2植物标本来源
翠柏 （Calocedrus macrolepis） 枝叶于 2010 年
12月采自云南昆明植物园，并由中国科学院昆明
植物研究所龚洵研究员鉴定，标本存放在昆明植物
研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实验
室，标本号为20101214c．
1.3实验方法
干燥翠柏枝叶样品15kg，粉碎后用95%乙醇
（每次50L） 在室温下冷浸三次，合并提取液，减
压蒸馏浓缩除去有机溶剂后得粗提物，将该粗提物
分配于水中，用乙酸乙酯萃取三次 （每次 5 L），
得乙酸乙酯部分620g．该部分用丙酮溶解，以石
油醚/丙酮（1:0至0:1） 为流动相梯度洗脱，得到
五个部分（A-E） ．
馏分B（110g） 上中压液相色谱（MCI柱） 用
甲醇/水（60%～100%） 为流动相梯度洗脱，得到
三部分 B1-B3，B3 经过 200-300 目硅胶柱色谱，
石油醚-乙酸乙酯 （20:1～7:3） 分离得到化合物
1（12 mg） 和化合物 2（8 mg） ．馏分 C（85 g）
上中压液相色谱 （MCI 柱） 用甲醇 / 水 （75%～
100%） 为流动相梯度洗脱，得到三部分 C1-C3，
C1经过200-300目硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙
酯（9:1～7:3） 洗脱，用SephadexLH-20进一步纯
化得到化合物3（24mg） ．C2和C3经过200-300
目硅胶柱色谱，石油醚 - 丙酮 （9:1～6:4） 洗脱，
半制备高效液相色谱分离得到化合物 4（15 mg）
和化合物 5（12 mg） ．馏分 D（65 g） 经过
200-300目硅胶柱色谱，氯仿-丙酮（20:1～8:2）
分离，半制备高效液相色谱分离得到化合物分离得
到化合物5（10mg），化学结构式见图1．
2 结果
化合物1:无色油状物,C15H26O2,positiveESI-MS
m/z239 [M+H]+；1 -NMR(400 MHz,CDCl3)δH:3.43
(1H,t,J=3.3 Hz,H-9),2.20 (1H,m,H-2),2.02 (1H,m,
H-10β),1.87 (1H,m,H-5),1.78 (1H,m,H-10α),1.63
(1H,td,J=12.5,5.1 Hz,H-11β),1.45 (8H,m),1.14 (1H,
m,H-7α),1.01(3H,s,H-14),0.99(3H,s,H-13),0.92(3H,
s,H-15);13C-NMR数据见表1．同文献对比化合物
1鉴定为caryolane-1,9β-diol[9]．
化合物 2:无色针晶(石油醚 / 丙酮), C15H26O2,
positive ESI-MS:m/z239 [M+H]+;1H-NMR (400 MHz,
CDCl3)δH:5.00(1H,br s,H-15a),4.73 (1H,br s,H-15b),
3.69(1H,t,J=8.0Hz,H-6),3.40(1H,dd,J=11.7,4.8Hz
H-1),2.30(1H,m,H-3α),2.25(1H,m,H-11),2.04(1H,m,
H-3β),1.87 (2H,m,H-2α,9β),1.73 (1H,br.d,J=9.8
Hz,H-5), .50(2H,m,H-2β,8β),1.30(1H,m,H-7), 1.26
(1H,m,H-8α),1.19 (1H,m,H-9α)0.93 (3H,d,J=7.0
Hz,H-13),0.85 (3H,d,J = 7.0 Hz,H-12),0.68 (3H,s,
H-14);13C-NMR数据见表1．同文献对比化合物2
鉴定为eudesma-4(15)-ene-lβ,6α-diol[10]．
化合物 3:无色晶体(丙酮), C15H26O2,positive
ESI-MS:m/z239 [M+H]+;1 -NMR(400 MHz,CDCl3)
δH:4.97 (1H,br s,H-15a),4.84 (1H,br s,H-15b),3.94
(1H,dd,J=1.7,4.9 Hz,H-1),3.52 (1H,t,J=10.2 Hz,
H-6),2.28(2H,m,H-3),2.26(1H,m,H-11),2.06(1H,td,J=
13.8,3.0 Hz,H-9β),1.85 (2H,m, H-2α,5),1.60 (1H,m,
H-2β),1.46(1H,m,H-8β)1.25(2H,m,H-7,8α),1.04
(1H,m,H-9α),0.94 (3H,d,J=7.0 Hz,H-13),0.84(3H,d,
J=7.0Hz,H-12),0.86(3H,s,H-14);13C-NMR数据见
表1.同文献对比化合物3鉴定为5-epi-eudesma-4
(15)-ene-1β,6β-diol[10]．
化合物4:无定型粉末,C15H26O2,positiveESI-MS
m/z261 [M+Na]+;1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δH:
4.84 (1H,br s,H-13b),4.58 (1H,br s,H-13a),3.52 (1H,
dd, J = 12.0,5.0 Hz,H-9),2.27 (1H,ddd,J=14.0,5.0,
1.8, H-6β),2.17 (1H,m,H-7),2.14 (1H,m,H-2β),2.10
(1H,m,H-6α),1.82 (2H,m,H-3β,8β),1.70 (1H,t,J=
8.2 Hz,H-1β),1.54 (3H,s,H-12),1.53 (2H,m,H-5,
8α） ,1.44(2H,m,H-1α,2α), 1.32 (1H,m,H-3α） ,
1.24 (3H,s,H-15), 0.63 (3H, s, H-14);13C-NMR 数据
9第7期 王 蕾，等．翠柏的化学成分研究
图1 化合物1～5的结构
Fig.1Structures of compounds 1～5
表1 化合物1～4的核磁共振数据
Tab.113CNMR spectra of Compounds 1～4 (100 MHz,CDCl3)
见表 1．同文献对比化合物 4 鉴定为 eudesma-11
（13） -ene-4β,9β-diol[11]．
化合物5:黄色油状物, C10H10O3,positiveESI-MS
m/z 179 [M+H]+;1H NMR (400 MHz,CDCl3)δH:9.65
(1H,d,J=8.0 Hz,H-9),7.43(1H,d,J = 16.0 Hz,H-7),
7.39(1H, d,J=2.0 Hz,H-1),7.13 (1H,dd,J=8 0,2.0 Hz,
H-6),6.95(1H,d,J = 8.0 Hz,H-5),6.60(1H,dd,J=16.0,
8.0 Hz,H-8),3.94 (3H,s,OCH3);13C-NMR(100 M z,
CDCl3)δC: 193.6(C-9), 153.1(C-7),148.9(C-3),146.9
(C-4),127.6(C-1),126.4(C-8),124.0(C-5),114.9(C-6),
109.3(C-2),56.1(OCH3.同文献对比化合物5鉴定为
coniferaldehyde[12]．
C 1 2 3 4
C-1 70.7 78.9 68.1 37.3
C-2 38.0 31.8 31.0 30.5
C-3 34.0 35.0 29.7 49.5
C-4 35.1 146.2 145.4 71.6
C-5 43.9 55.8 61.5 57.8
C-6 20.3 67.0 67.1 34.5
C-7 35.4 49.2 49.0 32.5
C-8 39.3 18.0 17.9 31.7
C-9 72.2 36.2 34.3 79.3
C-10 28.1 41.6 40.1 47.5
C-11 33.4 25.9 26.4 145.8
C-12 42.4 16.1 16.2 30.1
C-13 20.8 21.1 20.9 106.6
C-14 30.5 11.6 21.3 11.9
C-15 26.6 107.8 114.2 29.8
3 讨论
从分离的部分化合物看，翠柏枝叶的主要成分
为倍半萜，二萜和木脂素，与前期翠柏属研究报道
化合物类似，但未发现单萜和C35萜类化合物．文
献报道化合物5有微弱细胞毒活性[12]，部分木脂素
和二萜成分有明显细胞毒活性[8]．这些化合物的发
现在一定程度上阐明了翠柏药用价值的化学物质基
础．相信随着后继对翠柏的深入研究，还将发现更
多的活性成分，为翠柏在开发植物药方面拓宽广阔
的发展前景．
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