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仁 阳 药 学 院 学 报
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1 9 0 0 5一 1111 1江
华北白前化学成分研究 ( l )
彭军朋鸟* 李 铣
夭然药物研究室
华北白前 C y n a n c h u m h a n co c ik a n u m (M a1’ i m . ) A I . ljI in s ik 系萝摩科鹅绒藤洲多年生
草木杭物 , 又名牛心朴 , 对叶草等 , 主要分布在我国内蒙及西北大部分地区 。 药不个草 , 味
苦性温 , 有毒 。 具有活血 、 止痛 、 消炎的功能 , 民问外用治疗各种关节 疼 痛 、 牙 布 、 秃 疮
等 , 藏医用其种子退烧止泻 , 治胆囊炎 t ` 一 “ 〕 .
截止目前 , 关于华北白前的化学成分尚未见报道 。 为了利用鹅绒藤属丰富的药物资源 ,
从近缘植物中寻找和开发有抗癌活性的娃儿藤生物碱 , 同时也为了阐明华北白前 的 毒 性 成
分 , 我们对华北白前的化学成分进行了研究 , 从地上部分分离 、 鉴定了 9 个 化 合 物 , 分 别
是 : 7 一脱甲氧获娃 儿藤碱 ’ ( I , 7 一 D e 一 m et h o x yt y1 o p h o1’ i n e ) , 6 一羚基 一 2 , 3 一二甲氧羊 一非 骄 叫
噪哩西咙们 l , 6一 H y由 o x y l 一 2 , 3 一 d im e t h o x y l P h e n a n t h r o i n d o l i z id i n e 、 , 过一 释从 一 3 一 [{{氧 李
一苯乙酮 (班 , 4 一 H y d r o x y 一 3 一 m e 七h o x y 一 a c e t o p h e n o n e ) , 丑三三十二烷酸 ( w , 二 一 D 。 廿 ia -
〔! o n 屯a n o i e a e id ) , 咖川l二酸 ( Y , C a f f e i e a e i d ) , 玻 拍 酸 ( M , S u e e i n i e a c id ) , 工后l’ J乞茶 酸
( 姐 , P r o t o c a t e e h u i e a e id ) , 懈皮 素 一 7 一 O 一 a 一 L 一 鼠 李 糖 试 ( VlI , Q u e : e e t i n 一 7 一 O 一 。一 I一
山 a m n仍 icle )和壬二酸 (卫 , A z le ia c ac id ) 。 上述化合物均为首次 从 华 北 白 前 中 分 离 得
到 。 药理实验表明 , 生物碱 工具有很强的细胞毒作用 ( L D 。 。 : 咒 . 23 m g /kg ) , 为该才胡勿的主
要毒性成分 ; 体外细胞培养实验表明总生物碱及 工单体对人类白血病 H L 一的细胞显示非常强
大的杀伤作用 (给药剂量为 l 卜g / m l时杀伤率分别达 9 9 . 5% 和 9 8 . 5% ) , 示有显著的 抗自血 病
活性 。 前文 : ` 三我们报道了生物碱 工和 五的化学研究 , 本文着重报道其余化合物 ( 班 一 双 ) .
晶 l (4 一轻基 一 3 一 甲级基笨乙酮 ) 无色透明 , 棒状结品 (氯仿 一 甲醇 ) 门 1 . p . 飞J Z~ · J , 4 c ,
F e C 13呈阳性反应 , 2 , 4 一二硝基苯脐呈红棕 色阳性反应 (含酚 O H和 C 二 O ) . U V 入禁六 工` ( n m 。
2 2 8
.
2 , 2 7 5
.
0 , 3 03
.
4 , 与苯乙酮紫外光谱相似 ; I R v 盖梦二( e m 一 ` ) 3 3 0 0 ( O H ) , 16 6 0 (共辆 C 二
O )
, 1 6 0 5 , 1 5 7 5 , 1 5 1 7 (芳香环 ) ; ` H 一 N M R ( 6 OM H z , T M S 内标 , CD CI 。 ) 6 p p m : 2 . 浙
`3 H , s 、 ( C H 3 C O 一 ) , 3 . 9 6 ( 3 H , s , C H 0 0 ) , 6 . 9 4 ( ] H , d , 7 . ZH z ) , 7 . 53 ( I H , ( j . 2 . OH z ) ,
7
.
5 5 ( I H
,
d d
,
7
.
2 , 2
.
OH z ) ( 1
, 2 , 4 一三取代苯 ) 。
晶 I V (正三十二烷酸 ) 自色无定形粉末 (石油醚 一 乙酸 乙 醋 一丙 酗 ) , m . p . 8 6一 87 C ,
IR , 奈梦二( e m 一 ` ) 3 3 0 0一 2 5 0 0 (一 C O O H ) , 2 9 0 5 , 2 8 4 0 , 1 7 0 0 ( C = O ) , 1 4 7 0 , 1 4 6 0 , 丁竺。 , 7 3 0
(长脂肪链烃 ) , M S m /e ( r e l . i n t . ) : 4 8 0 〔M 十 〕 ( 23 ) , 4 0 9 ( x 3 ) , 3 5 3 ( 9 ) , 2 9 7 , 2 4 1 , 1 8 5
( 1 9 )
, 1 2 9 ( 4 7 )
, 7 3 ( 6 0 ) ( 7 3 + 5 6n 峰系 ) , 4 5 2 ( 10 0 ) , 4 2 4 ( 2 1 ) 17 2 , 1 16 ( 1 2 ) , 6 0 ( 3 3 ) ( 6 0 +
5 6n 山卡系 ) ; x z 3 ( 9 ) , 9 9 ( 1 1 ) , 8 5 ( 3 0 ) , 7 1 ( 7 1 ) , 5 7 ( 9 1 ) , 吐3 ( 7 8 ) , 2 9 ( 8 ) (烃离子峰系 ) 。
收稿日期 : 丁9 8 9一 。 8一 2 魂 爷 陕西省 中医药研究院 中药化学室
4期 彭军鹏等 : 华北白前化学成分研究
晶 V (咖啡酸 ) 黄色结 晶 (水 ) , m . p . 1 95 ℃ , 其水溶液呈酸性 , F e 1C 3 呈紫色 , 澳酚兰
呈黄 色 (酚酸 ) 。 U V入釜扰 H ( n m ) 2 1 6 . 6 , 2 3 3 . 吐, 3 2 3 . 6 显示肉桂酞基紫外吸收特征 , I R v盖登二
( e m
一 ` ) 3 4 2 0 ( O H ) , 3 3 0 0~ 2 5 0 0
, 1 6 4 0。 C O O H ) , 16 2 0 (共珑 双 键 ) , 1 6 0 0 , 1 5 1 0 , 1 4 5 0
卜 A r ) ; ` H 一 N M R ( D M S O 一 d 。 ) 6 p , 口 : 6 . 3 0 ( I H , d , z 5H z ) , 7 . 6 0 ( I H , d , 15 H z ) (反 式 双
键质子 ) ; 6 . 8 0一 7 . 2 0 ( 3H , m ) (芳香质子 ) ; ` “ C 一 NM R ( D M S O 一 d 。 , T M S内标 ) 6 , , 二 : 1 67 . 9 ,
。 C O O H ) , 14 8 . 1 , 1 4 5 . 6 , 1 2 5 . 9 , 1 25 . 8 , 1 1 5 . 2 , 1 1 4 . 7 (芳香环 ) , 1 2 1 . 2 , 1 44 . 6 ( C =
C ) ; M S m /
e : 1 8 0 〔M + 〕 , 13 6〔M 一 C O : 〕。
晶 V (I 玻泊酸 ) 无 色针状结晶 (氯仿 一 甲醇 ) , m . p . 184 ~ 1 85 ℃ (升华 ) , 其水溶液显酸性 ,
澳酚兰呈黄色 , I R v 盔彗二( e m 一 ` ) 2 9 2 5 , 一4 1 0 ( 一 C H : 一 ) , 3 1 0 0~ 2 5 3 0 , 1 6 9 0 , 9 10 ( 一 C O O H ) ;
,
H
一
N M R ( D M S O
一
d
。 , T M S 内标 ) 6 , 。 。 : 2 . 4 0 ( 4H , s , Z X 一 C H Z 一 ) , 1 1 . 0 0~ 1 2 . 2 0 ( Z H ,
b r
. , Z x 一 C O O H ) ;
` 3
C
一
N M R ( D M S O
一
d
。 厂r M S内标 ) 6 , , 二 : 17 3 . 5卜 CO O H ) , 2 8 . 5 (一 C H : 一 ) ;
M S m / e 1 0 0 〔M 一 1 8〕 , 7 4 〔M 一 4 4〕 , 5 5 〔M 一 4 5 一 1 8〕。
晶V l l (原儿茶酸 ) 白色针 晶 (水 ) , m . P . i 9 8~ Z 0 0 0C 。 其水溶液 呈 酸 性 , F e C I : 呈 紫
色 , 澳酚兰呈黄色 (酚酸 ) 。 ’ H 一 N M R ( D M S O 一 d 。 , T M S内标 ) 6 p p m : 6 . 5 0 ( z H , d , g H z ) ,
7
.
4 0 ( I H
,
d d
, g H z
, 2
.
SH z )
, 7
.
5 0 ( I H
,
d
, 2
.
SH z ) (芳 环 , A B X系统 b ’ “ C 一 N M R
( D M S O
一
d
6 ,
T M S内标 ) 6 p P 。 : 16 8 . 3卜 C O O H ) , 1 5 0 . 2 , 1 4 4 . 9 , 1 2 2 . 3 , 1 2 2 . 1 , i x 6 . 9 ,
一
15
.
4 (芳环 ) ; M S m / e 1 5 4〔M + 〕 , 13 6〔M 一 18〕 , 1 0 9〔M 一 4 5〕 .
晶 V川 (摒皮素 一 7 一 O 一 。 一 L一鼠李糖试 ) 黄 色柱状结 晶 (氯仿 一 甲醇 一毗陡 ) , m . p . 2 74 一
27 6℃ , 盐酸镁粉反应呈红 色 , M ol i s c h反应阳性 , Z r O CI : 反应呈黄 色 , 加柠檬酸后不褪色
( 3
一
o H游离黄酮醇类化合物 ) 。 U V 入荟二ZH ( n m ) : 2 5 6 . 0 , 26 9 . 0 ( s h ) , 3 7 2 . 4 ; N a O M e : 2 4 5 . 4 ,
2 6 6
.
2 , 4 3 2
.
2 ; 5 m in 后 : 2 8 8 . 6 , 3 6 5 . 6 , 4 4 8 . 6 ; A IC I : : 2 5 9 . 0 ( s h ) , 2 7 1 . 6 , 4 5 8 . 4 ;
A ICI
。
/ H C I
: 2 6 6
.
2 , 3 0 3
.
0 ( s h )
, 3 6 5
.
0 , 4 3 0
.
2 ; N a O A e
: 2 5 7
.
0 , 2 6 9
.
0 ( s h )
, 3 8 2
.
6 ;
N a O A e / H
3
B O
3 : 2 6 0
.
2 , 3 9 1
.
6 ; (存在 3一 O H , 5 一 O H , 3` 一 O H , 4 ` 一 O H ; 7一 O H已试化 ) ;
I R咭梦二( e , n 一 ` ) : 3 3 6 0 ( O H ) , 1 6 5 2 ( a , 日一不饱和酮 ) , 1 6 15 , 16 0 0 , 1 5 0 0 ( 一 A r ) ; ` H 一 N M R
( D M S O
一
d
。 , T M S内标 ) 6 , , 二 : 6 . 4 2 , 6 . 7 9 (各 I H , d , J ` 3 H z ) ( H 一 6 , H 一 8 ; 6 . 8 5 ( I H , d ,
J = g H z )
, 7
.
6 2 ( z H
,
d d
,
J = g H z
, 2
.
SH z )
, 7
.
7 5 ( IH
,
d
,
J 二 2 . SH z ) (分别为 H 一 5 , , 6 尸 及
2 , 信号 ) ; 1 . 15 ( 3H , d , J = 6H z ) 鼠李糖 ( 6 一 C H 3 ) ; 5 . 5 7 ( I H , d , J = ZH z ) ( 鼠李糖端基质
子 ) ; 3 . 2一 3 . 9( 鼠李糖 一 H ) . 晶租酸水解后试元部分经鉴定为懈皮素 , 糖部分经 鉴 定 为 鼠
李糖 。
晶 双 (壬二酸 ) 无 色透明片状结晶 (石油醚一 乙醚一 甲醇 ) , m . p . 10 5℃ , 水溶液呈酸性 ,
澳酚兰显色呈微黄色 (有机酸 ) , I R v 盘晋二( e m 一 ’ ) : 3 0 0 0一 2 5 0 0 , 1 7 0 0 ( 一 C O O H ) , 1 4 6 5 ( 一 C H : 一 ) ;
` H 一 N M R ( D M S O
一
d
。 , T M S内标 ) 6 p p 。 : 一 1 . 5 ( m ) , 2 . 3 ( t ) ; ` 3 C 一 N M R ( D M S O 一 d 。 , T M S
内标 ) 6 。 。 。 : 1 7 5 . 7 ( Z x C O O H ) , 3 3 . 0 ( Z x C H : ) , 2 8 . 1 ( 3 X C H : ) , 2 4 . 0 ( Z x C H : ) 。
致谢 木文承刘永和副研究员审阅 , 特此致谢 。
参 考 文 献
l 中国科学院甘肃省冰川 冻上沙漠研究室 . 中国沙漠地区药用植物 . 兰州 : 甘肃人民 出版社 , ] 9 7 3 : 5 6 9~ 5 97
2 全国中草药汇 编编写组 . 全国中草药汇编 (下册 ) . 北京 : 人民 卫生 出版社 , 1 9 8 5 : 15 1
3 江苏新 医 学院 。 中药大辞典 (上册 ) 。 上海 : 上海人民 出版社 , 19 7了 : 7 8 9
4 X i a n L i
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.
H e t
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, 2 0 5 9 , 2。 ( 9 ) : 1 7 9了