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贝母类中药及其伪品的红外光谱聚类分析



全 文 :scavenging capacity of ex trac ts from red and w hite grape
pom ace pee ls. J. Agric. Food Chem , 1998, 46(7)∶2694
6 Yokzawa T, e t al. In v itro and in v ivo stud ie s on the radical
scavenging activ ity of tea. J. Agric. Food Chem , 1998, 46
(6)∶2143
7 N ico le Co telle, e t a l. Antiox idant prope rties o f hydroxy fla-
vones. F ree Radica l Bio logy&M ed icine. 1998, 20(1)∶35
8 M ellors A, e t a l. The Inhibition o fM itochonadiria l Pe roxi-
da tion by Ub iquinone and Ubiquino l. J. of B iol. Chem.
1966, 24(19)∶4353
(2004 - 10 -08收稿)
Study on AntioxidantActivity ofE ssentialO ils and ItsM onom er from Pe largonium graveolens
SunW ei1 , Xu Zh im in2 , W ang Chunkai2 , QuW e ijing2 , L in Cheng jie3
(1.Shanghai Institute of Techno logy, Shangha i 200235;2. East ChinaNo rm a lUnive rsity, Shanghai 200062;3. Kunm ing A ix ie F ra-
g rance s Co. L td., Kunm ing 650028)
Abstrac t The an tiox idant e ffects o f essen tia l oil and m onome r as we ll as residue and w aste wa te r a fter distilla tion from buds,
stem s and leaves o fP elargonium graveolens we re studied by the m e thod of 1, 1-dipheny l-2-picry l hyd razy l free red ica l(DPPH ). I t
showed that each sam ple in the test had the an tioxidant effect. The ex trac tion of the lea f co llected in noon had the stronge st antiox idan t
e ffec t, the residue and w aste wa ter had also strong an tioxidant effect. I t show s tha t som e antiox idant chem ica l abounds in the residue of
natura l essen tial industry, and it a lso show s feasibility o f integrated use o fP elargonium graveolens.
K ey words P elargonium graveolens;Essential o il;Antiox idantion; Integ rated use
鉴别
贝母类中药及其伪品的红外光谱聚类分析
叶晓镭 1 余 华1, 2 李 萍 1
(1.中国药科大学 ,南京 210038;2.澳门大学中华医药研究所 ,澳门)
  摘要 采用傅立叶变换红外光谱技术及聚类分析方法对贝母类中药材及其伪品进行鉴定分析。结果表明 ,本
方法可准确区分不同种类的贝母及其伪品。
关键词 贝母;傅立叶变换红外光谱;聚类分析
  贝母为百合科贝母属多种植物的鳞茎 ,是常用
中药。 2000年版《中国药典》一部收载的贝母有川
贝母 F ritillaria cirrhosa D. Don、暗紫贝母 F. un i-
bractea ta H siao e tK. C.H sia、甘肃贝母 F .przewa lsk ii
M ax im. 、梭砂贝母 F. delavay i Franch.、浙贝母 F.
thunbergiiM iq. 、平贝母 F. ussuriensisMaxim.、伊犁
贝母 F . pallid iflora Schrenk、新疆贝母 F . walujew ii
Regel和湖北贝母 F . hupehensisHsiao etK. C. H sia
9个植物种 〔1〕。实际上我国贝母属植物已超过 50
种 (变种 )〔2〕。根据中医传统用药习惯 ,临床处方一
般只分川贝母和浙贝母两大类 。由于贝母原植物种
类较多 ,商品贝母来源复杂 ,常有伪品混杂 ,影响了
临床用药的功效 。本文采用红外光谱技术结合聚类
分析法对不同种类的贝母及其伪品山慈姑进行鉴
别 ,为保证临床用药的有效性及证实传统贝母分类
的合理性提供方法和依据 。
1 仪器和材料
SHIMADZU FTIR-8400S傅立叶变换红外光谱
仪 , IR so lu tion 1.04版操作软件 。 KB r为光谱纯
(M erck公司 )。 25个贝母类药材及其伪品见表 1,
均经笔者鉴定 ,并由中国药科大学生药学教研室李
萍教授复核。
2 测定条件及方法
光谱分辨率 4 cm-1 ,光谱范围 1800 ~ 400 cm-1 ,
扫描次数:32。
取各种来源贝母粉末 , 80℃干燥 4 h。精密称取
干燥样品细粉约 6mg,与 400mg干燥 KB r共研匀 ,
过 200目筛 ,精密称取 100 mg,放入样品槽内供压
片;测定。相同条件下 ,每个样品各压 3片。用 IR
so lu tion 1.04版操作软件对谱图进行基线校正后取
平均光谱 。结果见图 1。
3 聚类方法
89 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牭牣牥牪牣牥牥牱
本文用系统聚类法中的类平均法对样本的红外
光谱进行聚类分析。该方法是以两类元素两两之间
的平均平方距离为聚类依据 ,即:
  D2pq = 1
np nq
΢
i
΢
j
d
2
ij
  式中类与类之间的距离采用马氏 (Mahalano-
b is)距离 ,第 i个和第 j个样本之间的马氏距离为 dij
(M)=(X(i)-X(j))T S-1(X(i)-X( j))。
式中 S-1为数据矩阵 , X( i) 、X( j)分别代表两个样
品的向量。根据上述公式 ,样本为各样品在 1800 ~
400 cm
-1区域所对应的红外光谱透光率 , 计算由
FORTRAN语言编程实现 。
4 结果与分析
4.1 从贝母样品及其伪品的聚类结果图(见图 1)
中可以看出:经类平均法聚类后 ,按样本之间的距离
和新类之间的距离 ,可以得出不同类型贝母的分类
情况 。本文共有 26个基本样品类 ,其中包含两个商
品(24#, 25#)和一个伪品(26#)。
在 A距离水平上 , 23种贝母药材样品 、两个商
品样品和伪品样品各归为一类。可见该方法可以较
好地区分出商品类和伪品。
在 B距离水平上 , 23种贝母可以分为三大类 。
  表 1  贝母样品及伪品
编号 名称(产地) 编号 名称(产地)
1 暗紫贝母 F. un ibracteatH siao et K. C. H sia(四川马尔康)
2 甘肃贝母 F. przewa lsk iiM axim.(甘肃漳县)
3 川贝母 F. cirrhosa D. Don(云南白马雪山)
4 浙贝母 aF. thunbergiiM iq.(浙江新渥 , 2002年)
5 浙贝母 b F. thunberg iiMq i.(浙江新渥 , 1999年)
6 浙贝母 cF. thunbergiiM iq.(浙江鄞县)
7 浙珠贝 F. thunbergiiM iq.(浙江宁波)
8 小浙贝 1(φ<1 cm)F. thunbergiiM qi.(浙江宁波)
9 小浙贝 2(φ<0.7 ~ 1 cm)F. thunberg iiM iq.(浙江宁波)
10 小浙贝 3(φ<0. 7 cm)F. thunbergiiM iq.(浙江宁波)
11 蒲圻贝母*F. puqiensisG. D. Yu et G. Y. Chen(湖北蒲圻)
12 伊犁贝母 F. pallid iflora Sch renk(新疆霍城)
13 新疆贝母 F. wa lujeweii Rege l(新疆塔城)
14 川贝母 F. cirrhosa D. Don(云南热水塘)
15 川贝母 F. cirrhosa D. Don(云南大理)
16 太白贝母*F. taipa ien si SP. Y. L i(四川)
17 梭砂贝母 F. delavay i F ranch.(四川 ,由四川药品检验所提供)
18 紫花鄂北贝母*F. ebeieneie var. purpurea G. D. Yu e t
P. L i(湖北)
19
浙东贝*F. thunberg iiM iq. var. chek iangensis K. C.
H sia(浙江东阳)
20 平贝母 F. ussuriensisM axim.(辽宁开原)
21
湖北贝母 F. hupehensis H siao et K. C. H sia(湖北建始)
22 小白花贝母*F. a lbidoflora var. zolbiflora X. Z. Duan
e tX. J. Zheng.(新疆)
23 梭砂贝母 F. delavayi F ranch.(云南白马雪山)
24 川贝母 F. cirrhosa spp.(购于四川荷花池药材市场)
25
平贝母 F. ussuriensis spp. (购于四川荷花池药材市场)
26
山慈姑 P leione bulbocod ioides(F ranch.)Rolfe(贝母伪品)
  *为非药典收载贝母品种
图 1 贝母样品及其伪品的聚类结果
第一类:1#, 2#, 3#11#, 12#, 13#, 14#, 15#, 16#, 17#,
18
#, 20#, 21#, 22#, 23#;这 15个样品分别属于川贝母
类 、伊贝母类 、平贝母及湖北贝母类 ,目前在不同地
区不同程度地作川贝使用 〔3〕;第二类仅有 19#东贝
母 ,为浙贝母的变种 ,在有些地区作川贝母使用 〔4〕 ,
有的地区则当作川贝母伪品〔5〕;第三类:4#, 5, #6#,
7
#, 8#, 9#, 10#,均为浙贝母。
在 B距离水平上 ,第一类的 15种贝母类药材
中 ,随着类平均距离的不同 ,可以进一步区分出不同
贝母种类。如:1#暗紫贝母 , 2#甘肃贝母 , 3#川贝母
(云南白马雪山 ), 14#川贝母 (云南热水塘 ), 15#川
贝母 (云南大理 ), 16#太白贝母 , 17#梭砂贝母 (四
川)与 23#梭砂贝母 (云南白马雪山 )为一类 ,该类贝
母除太白贝母外 ,均属药典中的川贝母类;12#伊犁
贝母与 13#新疆贝母为一类 ,为药典中伊贝母类;22#
90 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月
小白花贝母自成一类;18#紫花鄂北贝母 , 21#湖北贝
母 , 11#蒲圻贝母与 20#平贝母为一类 ,该类主要为湖
北贝母 ,其中平贝母与蒲圻贝母聚类距离相对较近 ,
与按植物形态分类结果有所不同 ,有待进一步研究 。
4.2  由于本实验所用的样品是未经提取的原药材
粉末 ,原药中碳水化合物的 υOH 3380 ±4 cm-1 、υCH
2918±3 cm-1对样本红外光谱的聚类干扰较大 ,用
4000 ~ 400 cm-1区域的数据聚类则结果比较乱 。截
取红外图谱中具有指纹特征的 1800 ~ 400 cm-1区间
的数据聚类 ,结果较满意。
5  结论
红外光谱以其特有的指纹特性 ,越来越受到人
们的重视。中药材虽成分繁多 ,但它的特征光谱是
所含各成分光谱的叠加。各种中药材所含成分不
同 、各成分含量的比例不同 ,因而其红外光谱也各有
差异。本文从贝母的红外光谱中获得分类特征 ,用
聚类分析方法对贝母及其伪品进行鉴别分类 ,不仅
可以鉴定出伪品 ,也准确区分不同种类的贝母 ,而且
与中医临床用药习惯相符合 。在目前正品川贝母货
源紧缺 ,各种代用品使用不规范的状况下 ,作为一种
药材质量检测手段 ,该方法具有一定的应用价值 。
参 考 文 献
1 中华人民共和国药典(2000年版一部).北京:化学工业
出版社 , 2000∶27, 73, 109, 286
2 李萍 , 等 . 中药贝母类的研究Ⅻ.基源调查和性状鉴
别 .中国药科大学学报 , 1993. 24(6)∶360
3 卢其福 . 关于药典川贝母品种来源的讨论 .中药材 ,
2000, 23(10)∶651
4 杨志芬 . 贝母类药材临床使用中存在的问题及思考 .
中国中药杂志 , 2001, 26(5)∶351
5 宋吉莲等 . 川贝母与常见伪品东贝母的鉴别 . 时珍国
医国药 , 2000, 11(1)∶49
(2004 - 08 -06收稿)
Analysis of Chinese Drug Bemi u and Its Fake Spec ies
w ith C luster ing Analysis and FTIR Spectra
Ye X iao le i1 , Yu Hua1 , 2 , L i P ing1
(1. China Pharm aceutica l Un ive rsity, Nan jing 210038;2. Institute of Ch ineseM edical Sciences, Unive rsity o fM acau, SAR M acau)
Abstrac t Objective:To iden tify Ch inese drug Be imu from its fake species. M ethod:IR spec tra w as obtained by Fourier T rans-
form Infrared Spectroscopy(FT IR) and c lustering ana ly sis w as adopted for au then tication. Result:There we re sign ificant d iffe rences
between Be imu and its fake spec ie s. Conclusion:The e stablished m ethod was quick, sensitive and accu ra te. I t cou ld be used fo r the
diffe rentia tion o f d iffe rent species o f Be im u m ate ria ls and their fake species.
K ey words Be im u;FT IR;C lustering ana lysis
白花蛇舌草的 HPLC指纹图谱研究
刘小平 1 高申蓉2 李湘南1 李 惠 1
(1.武汉理工大学化工学院制药工程系 ,武汉 430070;2.湖北省中医院 ,武汉 430061)
  摘要 目的:建立中药白花蛇舌草的 HPLC鉴定方法。方法:应用 HPLC对不同产地白花蛇舌草及其混淆品水
线草进行指纹图谱比较 。结果:通过对 7份样品分析鉴定 ,获得了白花蛇舌草的标准 HPLC指纹图谱及特征标记峰
值。结论:H PLC指纹图谱鉴定法可用于白花蛇舌草的鉴定。
关键词 白花蛇舌草;HPLC;指纹图谱
  白花蛇舌草为茜草科植物 Hedyotis diffusa
W illd.的干燥全草 , 收载于江苏省中药材标准
(1989年版 )〔1〕 ,功能主治为清热解毒 、利湿消痈 ,用
于肠痈 、疔疖肿毒 、咽喉肿痛 、毒蛇咬伤 、湿热黄疸 、
小便不利等 ,以及癌症病人的治疗 〔1 ~ 3〕。药理研究
表明 ,其具有抗菌 、增强免疫功能 、抗肿瘤 、抗衰老等
作用 ,白花蛇舌草的混淆品中以同属植物伞房花耳
草(水线草 )最为常见 ,而有些地区则将水线草作为
白花蛇舌草药用 ,两者也有相似的化学成分及药理
作用 〔4、 5〕。笔者应用粉末 X射线衍射 Fourier谱鉴
91 中药材第 28卷第 2期 2005年 2月