全 文 ：第 3 0卷 第 1 期
1 9 6斗 年 2 月
化 学 学 报 V o l .3 0,
人 C T A C H IM I C A S IN I C A
N o
。
1
1 9 6 4
山道年一类物之研究 . X . *
a
一山道年 C I , 甲基的艳对构型
周维善 殷芝华 黄鸣靠
(中国科学院有机化学研究所 )
“ 一山道年 ( l) 分子中各不对称碳原子的艳对构型 ,除 c u 甲基外 , 早已根据其本身及变
质山道年 ( Iv 和 v ) 的相对构型 -2[ 8] 、 以及其一类物的降解体与艳对构型已知的留体降解
物相同的事实 9[] , 获得公款为正确的推定 1[ 卜16 。 关于 c u 甲基艳对构型的研究近年来也
有若千工作 , 不过在推渝方面尚有不同的意晃 。 w o d w ar d 等叫 , c or ey lz] 以及 c oc ke r
等网根据 a 一变厦山道年 ( vI ) 在酸性介厦中比卜变厦山道年 ( v ) 不稳定的事实 51[ , 均分
别推定 a 一山道年侧缝甲基在卜位置 (参看公式 vl ) 。 与此推箫相反 , iM ikl vl] 根据 1 1一搜
基山道年及其异构体(参看公式 vl l) 在去搜时的定向反应 13[ ,18 , 推定甲基系在横键的构型
郎甲基在 “ 一位置 (参看公式 l) 。 A be 及其同工作者 10I] 用 rP el 呀 的不对称碳素的合成法浏
也敲明此甲基确是在 a 一位置 。 不过不久前 c oc k e r 等圈根据原子模型的观察 ,款为 c u 甲
基不应在 a 一位置 , 同时他佣又款为 A be 等 l9I] 在制备用 P r e log 方法测定艳对构型所需之
仲醇化合物 ( Ix ) 时 , 曾用 C le m m en s e n 法还原化合物 ( vl n ) 的 几 酮基并曹用甲基理使
酞氯化合物 ( x ) 成为甲基酮 ( xI ) , 凡此均可能引起 1 1一甲基构型的斡变 , 因此他们对
M ik 及 A be 等的桔渝发生怀疑 。 我佣也应用 P r e log 法探悉 1 1一甲基的艳对构型 (见
第 3 真附注 ) 不过考虑到上述 C oc ke r 等对构型精渝上的怀疑 , 所以在合成各步中应
用温和的反应条件以防褥变 1 1一甲基的构型 。 我俩用由 a 一山道年肪 ( 11) 翘温和反应郎
双烯胺苯重排及内醋氢解反应 (m一 xl l)[ 1 所成之酸 ( xl l) 国 为 原料 , 并趣若干步也甚温和的反应合成仲醇化合物 ( x x ) , 并且还一再征明在反应过程中 1 1一甲基并未发
生构型上的搏变 。 根据我佣的实嗽桔果可以断定 a 一山道年的 c u 甲基确在 “ 一位置 (晃公
式 I ) o
11 , R = N O H
111 , R = H
,
N H
:
一九六三乍一月十四 日收到 。 第九篇见参考文献 〔 l 〕。 镇报晃中国科学 , 12 , 1 40 2 ( 19 6 3 ) 。
1期 周稚善等 :山道年一类物之研究 . . x
R耳协寻 /
v l l, 及其 1 1a -
拨基异构体
V l l l , R 一 。 , R ` ~ C O : H
IX
,
R 二 H , , R ` = O H
X
,
R , H
: , R
`
= C o C I
Xl
,
R = H
, , R
, 一 C O C H :
}`丫与 、、扩了从/ 一 e
R ~ C O
,
H
R = C O : C H a
R 二 C O C I
R 二 C O C H N ,
R = C O C H
: B r
R = C O C H
a
R = C (~ N N H C O N H
:
) C场
R = O A
e
R 二 O H
X X I
,
X X l l
,
X X l l l
,
X X IV
-
X X 、 7 ,
X X V I
,
X X V l l
,
X X W
X X fX
-
R 二 O C O C O C . H 。
R ~ o e o e = N N H e
o
H , ( N O
:
)
。
C
`
H ,
R 二 o e o e (o H ) (C H : ) ( C . H 。 )
R = C O C H
, O A e
R = C H O H C H
:
O H
R = C H O
R 二 C H = N N H C O N H 。
R 二 C H , O H
R = e H
, o e o C ` H s ( N伪 ) :
1,nV/I/八乃X认X
C O
, R
H 。
\ {/
c H
`
X X X
,
X X X I
,
C
`
H。
R 一 H
R 二 C H a
梭基物 ( xl l) 用氯化亚碾处理得酞氯 ( X l v ) , 此物值接加重氮甲烷而成重氮酮 ( X v ) ,
此重氮酮未握提钝而按其氮的合量在 一 1 , “ 至 一 1。“ 的低温下加爵算量的澳化氢一乙醚
溶液得澳化物 ( x vl ) 。 将此澳化物用把一碳酸钙催化去澳得液体甲基酮 ( x讥 l) 。 化合
物 ( X Vl l) 用过苯甲酸氧化 (并不改变 C u 的构型 )阅 得醋酸醋 ( xl x )。 此物未握提钝而
直接用碱水解 , 从所得的粗品挫氧化铭层析获得桔晶的狸基化合物 ( x x ) * 。 将 x x 应用
erP lo g 不对称碳素合成法获得右旋苯基乳酸 ( d一atr ol ac ict ac 记 , ( x X X ) ) 。 郎将 x X 与苯
甲酸 甲酸酸氮 ( b e n z o y l f o r m y l e hl o r i d e ) [2 , l反应成醋 ,所得之物握二次用 G i r a r d T 贰剂钝
化得酮酸醋 ( X XI ) , 此物与甲基 G ir gn a r d 贰剂反应得理基酸醋 (X Xl l l ) , x Xl l 直接用
碱水解得黄色拮晶的苯基乳酸 ( x x x ) , 「司碧+ 8 , 1 “ , 翘苯洗滁得几无 色 的 晶体 , 熔 点
* 我例在一九五七年初已按所述方法制得此物 , 后因故未进行其构型的研究 。 最近 我佣兑到 N ak a Z ak iat ` , 在研
究 [ 十 卜o c i d ol 艳对构型的工作中 , 也合成化合物 ( x X ) , 但他佣所得系油状物 , 井且合成的方法与我1四井
不完全相同 。 叉在我佣的工作进行之际 , sA h o r 等哪“ ,据根用 X 射挂桔晶分析法测定澳化双氢异〕份心一山道
年内醋及 2~ 澳一“ 一山道年脚 b万构型的籍果 , 及 N政 az ak i 等 `,刃 根据 小山道年降解成构型已知体的桔果 , 亦
均推定户山道年的 lC : 甲基是在 a 一位置 。
3斗 化 学 学 报 3 0 卷
9 。一 9 2 “ , f司昔十 4 . 0 1 。 , 此酸的叙外吸收光藉 (图 1) 与已知体完全一致。 此处须注意者 ,
郎用 rP el og 方法所得的苯基乳酸 ( x X X ) 是不等量的对映体酸的混合物 0z[] , 在本实喻的
产物中右旋酸占主要的量 。 所得粗酸用苯洗滁后右旋性减低是由于部分的右旋酸溶于苯
中所致。 [将苯中之酸作成甲醋 ,其杠外吸收光藉 (图 2 )与已知体完全一致 ]。
我们更用以下的反应分别征明 , ( X n )用氯化亚碱处理成酞氯 ( X l v ) 及重氮酮 ( X v )
加澳化氢成澳化物 (X VI ) 的过程中 , 均未引起 C u 甲基构型的斡变 。 酞氯化合物 ( Xl v )
用碱水解定量收回原来的酸 ( Xl l) I, 2] 。 澳化物 ( X VI )在丙酮中用酷酸钾处理得酷酸醋
( x x l v )
, 此物在杠外吸收光潜中的两个援基频率 〔17 3乡厘米月 (拨基 ) 及 1 7 6 , 厘米月
(酉肯)〕均较高 , 可能由于双状基的相互影响所致刚 。 ( X XI v ) 用氢化貂理还原得邻二醇
化合物 ( X X v ) , 将其直接用过碘酸纳氧化得醛化合物 ( x X VI ) , 此物用氢化貂理还原得
狸基化合物 ( X X Vl l ) , 其 3 , 5一二硝基苯甲酸醋衍生物 ( X XI X ) 与从已知体 ( Xl l l) .l[ 2lz
用氢化铭理还原后再制成的挫基物的 3 , 5一二硝基苯甲酸醋是同一物盾 ,两者的物理常数
及杠外吸收光藉完全一致 。 握此实骑后更确实敲明 山道年 c u 甲基在上述的反应过程中
求变其构型 。
波 数 (厘 米一勺 波 数 (厘 米一今
J勿D 多夕夕夕 尹炙劝 占夕夕门
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一一
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一一一- 一一~一 ~一一 .一 -一一
图 1 卜 ( 十 ) 苯基乳酸 (X XX ) 的杠外吸收光谱 图 Z L 一 ( 十 ) 笨基乳酸甲醋 ( x x x l ) 的赶外吸收光藉
实 验 部 份*
r 一澳 一 3 ,一【1 , 4一双甲荃一 5 , 6 , 7 , 8一四览蔡一 ( 6 )一卜丁酮一 2’ (X V )I — 溶 10 克酸化合物 ( X l l ) (熔点 9 1一 9 2 “ ) 汇` 1 于 4 0 毫升无水乙醚中 , 加入 2 5 毫升氯化亚碱 ( S o e l z ) , 回
翩一小时后减压除去乙醚及过量的氯化亚碾 , 残渣加苯并再在减压下除去此种溶剂 (重复
三 、 四次 )至无氯化亚碱为止 。 然后将其倾入新蒸馏的重氮甲烷 (从 25 克亚稍基甲基脉制
得 )中 ,放置豹一小时后除去过量的重氮甲烷 , 得油状重氮酮 ( x v ) 1 0 . 87 克 。 〔“ b + 夕2 .夕。
(
c 1
.
5 ; e H e l 3 )
。 溶此物 ( 1 0 . 57 克 ) (合氮量为 1 0 . 5斗% ) 于 2 1 0 毫 升无水 乙 醚 , 冷 至
一 1斗。 , 滴加预先冷却的 13 毫升 .3 4 N 嗅化氢一乙醚溶液及 2 7 毫升无水乙醚 , 反应温度
保持在 一 1 4 。 至 一 1 0 , 三刻钟加毕 ,然后加入 , 吓碳酸氢钠溶液。 乙醚溶液用水洗至中
性 , 并用无水硫酸纳干燥 。 除去溶剂后得黄色嗅化物 1 . % 克 , 熔点 90 一 9 1。 ; 用甲醇重
桔晶得 1 0 .科克 , 熔点 9 1一 9 3 0 , 〔。 ]若+ 5 5 “ ( : , 0 . , 8 ; e H e l 3 ) ; ,黯 ,“ 5 1 0 , 16 0 0厘米一 `
* 所有熔点均未翅校正 。 杠外吸收光藉用 ez 15 U R . 10 型光藉仪浏定。 元素分析及赶外光藉均由本所元素分
析研究室及物理化学研究室所作。
1 期 局推善等 : 山道年一类物之研究 . .X
(芳香核 ) , 17 2 0 厘米一 i (状基 ) 。
分析 : q 尹二O Br
舒算值 % : C , 6 2· 1 3 ; H , 6 . 7 9 ; B r , 2 5 . 5 9
实脸值 % : C , 6 2 · 2 1 ; H , ` 夕9 ; B r , 2 5 . 5 2
3
’一〔l , 4一双甲基一 5 , 6 , 7 , 8一四红蔡一 ( 6 ) 一 〕一丁酮一 2 , (X V l l )— 将 8 ,斗 克澳 f匕物
( X vl ) (熔点 91 一 9 3 。 ) 溶于 2钓 毫升乙醇中 , 加 8 . 2克 .7 8% 把一碳酸钙接触剂 , 在常
温常压下通氢 , 按常法处理得淡黄色油状物 .6 5 克。 在诚压下蒸铝得无色厚油物 6 克 ,
[ a ]晋+ 7 5 . 7 “ ( ` , 2 . 9 6 ; e ZH ,o H ) ; : 警集5 0 0 , 16 0 0 , 3 0 7 0 厘米一 , (芳香核 ) ; 1夕15 厘米一` (淡
基 ) o
分析 : C 16 H二 0
箭算值 % : C , 5 3 · 斗3 : H , 9 . 6 3
实脸值% : C , 5 3 · 2 0 ; H , 9 . 9 3
其精氨基衍生物 ( x v m ) 熔点 2 3 3 。 (分解 ) 。
分析 : C , 7H z , o N 3
舒算值% : C , 7 1· 。 4 ; H , 5 . 7 7 ; N , 1 4 . 6 2
实睑值% : C , 7 0 · 9 5 ; H , 9 · 1斗 ; N , 1 4 . 5 0
2’ 一〔1 , 4一双甲签石 , 6 , 7 , 8一四红蔡一 ( 6) 一卜乙醇 (X X )— 取 .3 5克甲基酮 ( x Vl l)加 , 毫升氯仿及 38 毫升过苯甲酸 (每毫升含 “ 毫克 ; 过量 20 拓 ) , 在暗室内放置一星期
后 ,加乙醚 50 毫升 ,用 5务碳酸氢钠洗滁以除去酸性物厦 , 并用水洗至中性 , 用无水硫酸
纳干燥 。 浓精得黄色油状物 斗克 , 将此物加 iG ar dr T 3 . 4 克 , 冰酷酸 5毫升及乙醇 “ 毫
升 , 在水浴上回馏二小时 , 冷后倾入预先冷却的碳酸纳水溶液 ( .3 4 克碳酸纳加水 34 a 毫
升 )中 ,用冷乙醚提取三次 , 醚液用水洗至中性 ,用硫酸钠千燥 。 除去溶剂后得棕色油 L 4 ,
克 。 溶此物于 80 毫升甲醇中 , 加 10 毫升碳酸钾溶液 ( 5克碳酸钾加水 30 毫升 ) , 在水浴
上回馏一小时 , 减压下除去甲醇 , 加水后按常法处理 , 得 0 . 86 克 。 批溶此物于石油醚中 ,
用 卯 克 ( n一m 极 )中性氧化招层析 , 在苯 :石油醚 ( 1 : l) 的淋洗液中得理基化合物 .0 67
克 。 用 乙酸乙醋及石油醚重桔晶 , 得 .0 们 克 , 熔点 “ 一 6 , 。 。 分析样品熔点 6 7 . ,一 6 8 “ ,
[“ 」D + 5 5 。 ( c , 0 . 7 5 ; e H e l 3 ) ; 。甜 ,“ 5 1 0 , 16 0 0 , 3 0 5 0 (肩 ) 厘米月 (芳香核 ) , 3斗 , o , 3 6 20
厘米一 ` (狸基 ) 。
分析 : q ,H ZaO
舒算值 % : C , 8 2 3 0 : H , 9 5 7
实脸值 ,合: C , 5 2 · 0 9 ; H , 9 . 7 5
其醋酸醋衍生物 ( X I X ) 用醋醉及叽咤按常法制得 , 趣蒸鳄得无色油状液体 , 〔a1 台+
3 5
.` “ ( c , 3
.
14 ; C H C 13 ) :
,蔚 , , 8 1 0 , 1 6 0 0 , 3 0 8 0 厘米一` (芳香核 ) , 1 7 3 0 , 1 2 6 0 厘米一 ` (醋 ) 。
分析 : e i 、 H 22O 2
舒算值 % : C , 7 5 . 0 1 : H , 9 . 0 0
实髓值% : C , 78 .3 沁 H , 8 . ”
( x X ) 仲理基的氧化 : 溶 0 . 1 克狸基化合物 ( x x ) 于 加 毫升丙酮中 , 在零度时加入
氏34 毫升路酸一丙酮一硫酸贰剂 。 加完后在 3一 5 “ 振摇十分钟 ,用异丙醇破坏过量的铬酸 ,
再按常法处理。 所得夔渣直接加 2 , 4 一二硝基苯肿 , 析出桔黄色固体 ,用乙酸乙醋重拮晶 ,
化 学 学 报 3 0卷
熔点 25 0一 2 0 9。 , [a ]碧+ 1 5 . 3 。 ( : , 0 . 6 ; e H e l 3 ) 。
分析 : C 2 o l l 2 2O ; N 、
舒算值% : N , 1 .4 邸
实毅值% : N , 巧 · 03
2’ 一 [ 1 , 4一双甲荃一 S , 6 , 7 , 8一四红紊一 ( 6) 一卜乙醇苯甲酚甲酸酩 (X X )I — 溶 .0 6 克理基化合物 ( x x ) 于 6 毫升千苯及 4 毫升毗咤中 , 加 .0 43 克溶在 4 毫升干苯中的苯甲酸甲
酸醚氯叫溶液 ,放置过夜 ,加水并用乙醚提取 ,按常法处理得黄色油状物 0 . 83 克 。 此物按
常法先后用 iG ar dr T 贰剂处理二次 , 得淡黄色厚油状的酮酸醋 ( x xl ) .0 3 克 , 磅篡6 9 0 ,
: ; o , 8 1 0
,
26 0 0
,
3 0 10
,
3 0 3 0
,
3 0 5 0 厘米一 , (芳香核 ) : 1 , 5 0 , r 6 9 o 厘米一 ` (与苯共朝的淡
基 ) ; 1 7 3 0 , 1 2 0 0 厘米一 ` (酉旨) 。
2
,
4一二砧基苯踪衍生物 ( x x l x ) , 熔点 1 4 9一 i , o“ ; [a ]台一 ` 3 7。 (` , 1 . 3 5 , e H e l 3 ) 。
分析 : C ZaH Z户浏 ;
舒算值% : C , 6 5 . 2 0 ; H , 5 . 4 6 ; N , 1 0 · 8 5
实脸值% : C , 6 5 . 2 5 ; H , 5 . 5 1 ; N , 1 0 · 7 1
L
一
( + ) 苯签乳酸 「L 一 ( + ) a t or la e康 a e id ] ( X X X )— 溶 0 . 3 克酮酸醋 ( x x l )于8 毫升乙醚中 , 在橙件下加到冰水冷却下的甲基 rG ign ar d 贰剂 (从 0 . 9 克镁及 0 . 2斗毫
升碘 甲烷及 6 毫升乙醚制得 )中 , 豹 10 分钟加完 。 在室温考鬓件 30 分钟 ,再回馏半小时 , 冷
却后滴加 10 毫升水及 1 毫升冰醋酸混合液 , 并加 30 毫升乙醚。 乙醚液用水 、 碳酸氢纳溶
液 ( 2多)及水洗至中性 , 无水硫酸钠千燥 。 浓精后得淡棕色油状物 ( x xl l ) .0 3 克。 直接
用碱水解此粗品 , 郎将其溶于 5 毫升甲醇中 , 加 0 . 24 毫克氢氧化钾 (溶于 0 . , 毫升水 ) , 在
水浴上及氮气流下回馏五小时 。 减压除去大部分甲醇 ,加水 ,井用乙醚除去中性物质 。 在
泳冷下用盐酸酸化此澄清水溶液郎析出黄色油状物 。 用乙醚提取 , 并用水洗至豹声 5 。
乙醚溶液用无水硫酸纳干燥 , 浓缩得黄色拮晶的苯基乳酸的混合物 。 . 12 克 , a[ 猎 十 8 . 1
c(
,
4
.
12 ; C ZH , O H )
。 此物用苯洗滁得淡黄色固体 .0 0 4克 , 熔点 90 一 9 2 “ , a[ 猎 + 斗. 0 1
(
二 , 、 . 0 1 ; e ZH , o H ) ; ,暮盆抽 7 2 0 , 7 6 0 , 1 6 0 0 , 3 0 6 0 厘米一 1 (芳香核 ) , 17 1 0 厘米一 (淡基 ) ,
3 3 0 0
,
3斗5 0 厘米一` (攫基 ) (图 1 ) 。
甲醋衍生物 ( x x xl ) (系从苯的洗滁液浓缩后加重氮甲烷乙醚溶液制得 )的杠外吸收
光藉 : : 誓玺7 0 0 , 7 5 0 。 16 0 0 , 3 0 2 0 , 3 0 6 0 , 3 0 5 0 厘米一` (芳香核 ) ; 1 7 3 0 , 1 26 0 厘米一 ` (甲
醋 ) , 3 、 5 0 , 3 , 0 0 厘米一` (理基 ) (图 2 )。
3’ 一 [ 1 , 4一双甲荃一 5 , 6 , 7 , 8一四组蔡一 ( 6 )一 ] 丙酸酚抓 ( X vl ) 的水解— 酸化合物〔X n ) 0 . 3 克按前述方法制成酚氯 ( xl v ) , 使其溶于 10 毫升甲醇中 , 加入 40 拓氢氧化钾 2
毫升 , 在室温静置一昼夜 。 减压下除去甲醇 , 加水后在冷却下用稀盐酸酸化 , 析出片状拮
晶 ,干操后得 0 . 25 克 , 熔点 8 一 9 1“ 。 用稀甲醇重桔晶得 0 . 2 克 , 熔点 92 . 5一94 。 , 与已知
体混熠未降 。 [a 」公+ 7 6 . 1 “ ( ` , 0 . 9 5 2 , e ZH , o H ) 。 已知体的熔点 9 1一 9 3 . , 。 , [。 l 刀 + 7 6 . 6 。
( C ZH
SO H )
〔`了。
1
`一乙酷氧荃一3 , [ 1 , 4一双甲签一 5 , 6 , 7 , 8一四红蔡一 ( 6 )一 ]丁酮一2 , (X X IV )— 溶 z克澳酮化合物 (X v l) 于 10 0 毫升丙酮中 , 加干燥碘化钾 80 毫克和新熔融的醋酸钾 7克及酷
酸 1 毫升 , 橙件回馏十七小时 。 滤去醋酸钾 ,在减压下除去丙酮 , 加水析出固体 ,千燥后得
1 期 周推善等 : 山道年一类物之研究 . . x
0
.
95 克 , 熔点 9 3一 9 4 0 。 用 甲醇重拮晶得 0 . 9 克 , 熔点 9斗一 9 5 。 , [ a ]台+ 1 0 4 . 2 。 ( c , 1 . 2 ,
e H e ls ) ;
。 簇 4 5 4 0 , 1 6 0 0 , 3 0 10 , 3 0斗。 , 3 0 7 0 厘米一 ` (芳香核 ) , 17 35 厘米一` (状基 ) ,
17 6 ,
,
12、 o 厘米一` (酉旨)
分析 : q aH Z书仇
舒算值 % : C , 7 4 · 9 7 ; H , 8 · 3 9
实歇值% : C , 7 4 . 5 7 ; H , 8 · 3 3
3
`一 [ 1 , 4一双甲基一5 , 6 , 7 , 8一四红蔡一 ( 6 ) 一 1一丙醇 (X X V l l l ) :
( l) 从 a 一乙酞氧基酮化合物 ( x xl v )— 溶化合物 ( X xl v ) 0 .朽 克于 45 毫升四氢映喃中 , 援援加于合氢化绍铿 .0 50 克的四氢咬喃溶液中 , 橙拌回馏一小时 。 按常法处理
得油状物 0 . 48 克 , 按杠外吸收光藉已无援基吸收星存在。 值接用过碘酸纳氧化此邻二醇
化合物 ( X x v ) , 郎将其溶于 10 毫升甲醇中 ,加入 1 . 5 克过碘酸钠 (溶于 25 毫升水 ) , 在
室温放置廿小时 , 滤去碘化钠 , 滤液浓精后加水并用乙醚提 取 , 得醛化合物 ( X X VI )
0
.
3 , 克 , , 磊鉴油 5 1 0 , 16 0 0 , 3 0 2 0 , 3 0 6 0 , 3 0 5 0 厘米一 ` (芳香核 ) , 1 7 3 0 , 2 7 0 0 厘米一 , (醛 ) 。
其精氨脉衍生物 ( x x v l x ) , 熔点 15 4一 15 4 . 5 。 , [a ]努+ 6 3 “ ( c , 0 . 9 5 , , C H C卜) 。
分析 : C i 6H 23 O N 3
舒算值% :
实脸值% :
C
,
7 0
.
2 9 ;
C
,
7 0
·
3 3 ;
H
,
一
8
.
4 8 ;
H
,
8
.
5 9 ;
N
,
1 5
.
3 7
N
,
1 5
.
0 0
取此精氨腺衍生物 ( x x v l) 0 . 20 克 , 用草酸 ( 0 . 8 克 ) 水解 ,所得之醛化合物 ( x X VI ) 值接
用氢化貂理还原 , 得狸基化合物 ( X x VI n ) , 并直接作成 3 , 5一二稍基苯甲酸醋衍生 物
( x XI X )
, 熔点 1 69 一 1 7 0 。 , 与从下述 ( 2 ) 制得之物混合熔点不降 ; Ia] 君+ 31 . 9 “ ( ` , 1 . 09 ,
e H C I , ) :
。黯 , ” 5 2 0 , 16 0 0 , 1 6 2 , , 3 0 1 0 , 3 10 0 厘米一` (芳香核 ) , 10 6 0 , 1 3 , o 厘米一 , (稍基 ) ,
17 4 0 , 1 2 8 0 厘米一 ` (酉旨) 。
( 2 ) 从 3几 [ i , 斗一双 甲基一 , , 6 , 7 , s 一四氢蔡一 ( 6 )一 ]一丙酸甲醋 [2 2 ] ( X l l l )— 将甲醋
(Xl l )
0
.
20 克用氢化貂理 0 . 20 克按上法还原 , 所得的狸基物 ( X X Vl l ) 道接制成 3 , 5一二
稍基苯甲酸醋 , 熔点 17 3一 1 7 4 “ , [a ]君+ 3 3 . 5 ( c , 1 . 0 9 5 , e H e 13 ) ; , 磊` 5 2 0 , 16 0 0 , 1 6 2 , ,
3 0 1 0 , 3 10 0 厘米一` (芳香核 ) , 1 5 6 0 , 13 5 0 厘米一 , (硝基 ) , 17 4 0 , 1 2 5 0 厘米一 ` (酉旨) 。
分析 : C 22 H 2刀汹 2
舒算值 % :
实膝值% :
C
,
6 4
·
0 6 ; H
,
5
·
8 7 ; N
,
6
·
7 9
C
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参 考 文 献
〔 I J 周推善 、 黄喘龙 , 化学学报 器 , 32 7 ( 19 , 9 ) 。
〔 2 〕 黄喘龙 、 罗建本 、 朱汝蓉 , 中国化学会会志 10 , 12 6 ( 19 4 3) ; J . 才。 .
[ 3 J 黄噶龙 、 罗建本 、 、 朱汝蓉 , ] · A , · C人`份 · s o c · 6 6 , 19 5 4_ ( 19 4斗) 。
[ 4 ] 黄喘龙 、 郑招基 , i bi d . 7 0 , 44 9 ( 工9 4 5 ) 0
〔s j 黄媳龙 , i占id . 7 0 , 6 11 ( 1 9斗s ) o
[ 6 」 黄喘龙 、 周推善 , 化学学报 2 2 , 4 9 3 ( 1 9 5 6 ) ; ` c i e o zi a S i n i e a 6 , 2 5 6
[ 7 」 黄媳龙 、 周推善 , 化学学报 2 4 , 2 10 ( 1 9 5 8) : S c i。二 t i a S i o i c a 7 , 1 2 7 2
[ 8 1 D
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A脚 . C h e二 . S o e . 7 6 , 3 1 3 ( 19 5 4 ) .
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( 19 5 7 )
。
( 19 5 8 )
38 化 学 学 报 30 卷
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1 2 9 ( 1 9 5 4 ) ; J
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C人e o . S o c . 4 4 3 0 ( 1 9 5 5 ) : 丁e t r a he 击 。 , 8, 1 8 1
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C h e脚 . ` 、 d l 刀己 4 1 ( 1 9 5 5 ) .
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, “ 对。 二 o 一 。 二d S e s叮、 i l e ; P e n o茗d s ” , 11 2 2 0 , I n 比 r s c i e n c e , N e w Y o r k , ( 19 5 9) .
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5 6 0 ( 19 5 6)
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C人e二 . ` 、 d I n d . 9 5 3 ( 1 9 5 6 ) .
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C h i牌 · A ct a 3 6 , 3 0 8 ( 1 9 5 3 ) : 以及以后所发表有关的工作 .
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, 以。 . a n d I n d . 14 3 0 ( 2 9 5 6 ) .
B e il s t e in s “ H 4 n d b邵 c人 d e r o 咭召刀is c人en C he 功 ie ” , B d I X , 6 3 2 , Sp r i n g e r , B e r li n , 1 9 2 6 .
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A形 . C人e阴 . S o c . 7 2 , 8 7 8 ( 1 9 5 0 ) .
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1 1 2 ( 1 9 6 2 )
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T h e hy d r o x y e o m p o u n d (X X ) w a s p r e p a r e d f r o m h y p o s a n t o n o u s a c id (X l l )
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( x l l 0 X zv 、 x v 、 x v l 、 x v l x一 x l x 、 x x ) s e q u e n e e o f
e a r e f u l ly c h e e k e d a g a i n s t a n y Po s s ib l e i n v e r s i o n o f c o n f i g u r a t i o n
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幸 P r e飞i m i n a r y
3 2 7 (2 9 5 9)
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C O D l jl l U n 1C跳七10 n : s c i e n t ia Sin i c a , 1之 1 4 0 2 ( 2 9 6 3 ) . ix 叩 p e a r e d in 入 ct 召 e 人i脚i c二 s i n ic a 2 5 ,