免费文献传递   相关文献

滇白珠叶油的化学成分



全 文 :第 14卷第 3 期
19 9 2年 9 月
江 西 农 业 大 学 学 报
A e ta Ar g iu el tu r a eU n i ver s ita t is J ia ngx is e n is
Vo l
.
14
,
N o
.
3
S e P t
. ,
1 9 92
滇白珠叶油的化学成分
王岳峰 李晓芳 俞志雄
张秋根 杨 贤辉
(江西农业大学 )
江西井冈山产的滇白珠 G a u l zh e r勿 le u c o c a r那 B I . v a r 。 er n o la za (K u r Z . ) T . 2 . H u s , 鲜叶经
常压水蒸气蒸馏法得到精油 D y (沉水油 ) 和 ` G x (萃取油 ) , 应用气相色谱一质谱一计算机联用
仪分别进行了定性定量分析 . 从精油 D y 中鉴定出 7 个化学成分 , 占该精油含量的 99 . 96 % ; 从
精油 G x 中鉴定出 38 个化学成分 , 占该精油含量的 9 . 75 % . 精油 D y 和 G x 都含主要化学成分
水杨酸甲酚 ( M e t h y l S a il e y l a te ) , 前者为 99 . 5 1% , 后者 9 5 . 93 % , 几乎为一纯品 . 同时该植物
精油的总得油率最高可达 .3 2 % . 经评香 、 调香认为精油甜润 、 香气留长 . 适宜配成口香糖香
精和牙膏香精 .
关键词 : 滇白珠 ; 精油 ; 化学成分
中图分类号 : Q 949 · 1
滇白珠 G a u i r人e r如 le u c 口。 a r胆 B I . v a r . 。 r e n 。 al l a (uK r z . ) T . z . H s u 亦称满山香 、 透骨
草 、 老鸦泡 、 透骨香 l[, 21, 属杜鹃花科白珠树属 的常绿灌木 . 产我国云南 、 四川 、 贵州 、
湖北 、 湖南 、 广东 、 广西 、 江西等省区 , 多生于灌木丛中 21[ 。 该植物鲜叶沉水油的含油率
及其主要化学成分已有报道 1, 3 J, 但包括萃取油在内的全成分未见报道 。
我们在开展本省野生芳香植物资源利用前景研究的课题中 , 发现井冈山 , 七的该种植物
鲜叶不仅沉水油含油率高 (可达 .2 0% ) , 而且萃取油含油率亦高 (可达 住 7% ) 。 同时对
两种油进行分析 , 结果表明 , 其主要化学成分都是水杨酸甲酷 , 前者含 9 . 51 % , 后者含
95 93 %
, 几乎为一纯品 . 经评香 、 调香 , 为香料工业的应用展示了良好的前景 .
为进一步开发利用这一芳香植物资源提供科学依据 , 现将化学成分分析结果予以报
道 .
实验部分
1
.
1 挥发油的制取及物理常数
199 1一 12一 10 收稿
3期 王岳峰 李晓芳 :滇白珠叶油的化学成分 2 5 1
滇白珠鲜叶采 自江西井冈山 , 鲜叶经常压水蒸汽蒸馏法得到挥发油 , 总含油率为
2
.
70 % (最高可达 3 . 2 % ) , 其 中沉水油 D y 直接与水分离 , 占 .2 0 % , 为无色澄清液
体 , 其物理常数为 : 比重 d圣g= 1 . 2 20 5 , 折光率 n碧= 1 . 539 4 , 比旋光度间盟= 一 .0 27 ; 萃
取油 G x 是用有机溶剂从油水混合物中反复萃取后 , 回收溶剂而得 , 其含油率占 0 . 7% ,
为淡黄色澄清液体 , 其物理常数为 : 比重 d器= 1 . 0 0 3 4 , 折光率 n碧= 1 . 4 80 2 , 比旋光度
间合= 刁 . 65 .
L Z 毛细管柱气相色谱分离实验
日本导津 G -c g A 气相色谱仪 , IF D 检测器 , C一 R 3A 数据处理器 , 30 m x 0 2 5 m m
的 S e一 5 4 石英毛细管色谱柱 . 柱温 80 ~ 20 ℃ , 升温速度 3 ℃ / m in , 程序升温 , 载气
N Z
, 柱前压 Z kg / c m Z , 进样量 .0 1川 , 分流比 30 :l .
1 .3 G c / M S / D S 联用鉴定实验
F in n i g a n 一M a t 4 5 10 G e / M s / D s 联用仪 , I N C o s 一 2 0 0 0 数据处理系统 。 电子能量
70 e V
, 发射电流 .0 25 m A , 倍增电压 1 . 3 K V , 柱温 80 ~ 20 ℃ , 升温速度 3 ℃ / m in,
汽化温度 220 ℃ , 氦气柱前压 6 磅 / 英寸2 , 离子源电子轰击 ( IE ) , 扫描周期 1 5 .
精油各分离组分首先通过 N I H / E P A / M S D C 计算机库谱 (美国国家标准局 N l s
谱库 ) . 对每个色谱峰的质谱进行检索 , 并核对文献 15, 6· 刀加以确定 (见图 1 , 图 2) , 其
相对含量由 C 一 R 3 A 根据色谱图按面积归一化法标出 (见表 1 , 表 2) , 未进行响应因子校
正 .
分.
5
·
0 〕

.`汀.,1!
l
胜`.,
es
1J
.
1
·了苦. ,
1
4孟,
:

l
2 5 8人 2
20 0
3 : 2 0
应鹦盆~4 0 0 6 UU
1
5 2 1 32 9 14 2 1 12
6 : 4 0
`
10 : 0 0
牲UQ
1 3 : 2 0 1` : 40
140 0
23 : 2 0
图 l 井冈山滇白珠 Ga : Ith e r纽 le : c o e a r邢 B I. v a r . e r e n。勿 t a (而 r z . ) T . 2 . H s u . 精油 D y总离子流程图
·
2 5 2
· 江 西 农 业 大 学 学 报 14卷
表 i 并冈 l L J滇白珠 Gu al t h er i al eu c o r e a脚 B I .r v r e aeu nl at a(Ku r z· ) T· z· H u s·
精油 Dy的化学成分
峰 号 化 合 物 含量 (% )

3 一己烯一 l一醇
6一甲基 , l一庚醇
1
,
8一按叶素罗勒烯水杨酸甲酚
香叶醇水杨酸乙酷加晒蔗量 (% )
3一 h e x e n 一 1一 0 1
6一m e t h y l一 1寸 e P t an o l
1
,
8一C i n e a le
o e lm e n e
M e t h y l s a li e y la t e
G e r a n i o l
E t h v l s al i e V la t e
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
03
0
.
0 1
99
.
5 1
0
.
03
0
.
36
99
.
9 6
14哎甘户b月了0QJ
2 4
_
1 1, 2 ,
3 2
1 3 3 7
飞J206
,
:…!
2胃
2 7
{ 1 17 1
2夕
1 2 4假 2 5八
, ` u l一研才七 J t ~比
8加
!
仁“琳川说一
一一1.|.ù
;
`、二
ù
Orù,.一l门z尸一
,石l沙O一户6ù
5
,
0
R I C
werl|we.,
I
ilL叮le卫.
.
|Ir
2
2 , 4
l|
l
|卜卜ù
医。 4 0 06 : 4 0 6 0 010 : 0 0 8 0 013 : 2 0 10 0 0 ha j 4 0 016 : 4 0 20 : 0 0 2 3 : 2 0
图 2 井冈山滇白珠 G a o l th e r ia le “ e o e a r那 B I· v a r c r e n “ aI t a (uK r : ) T . 2 . H s u . 精油 G x 总离子流程图
4夕
2 4 6 1
】热
3沪? .沪l 一6肠 1 7 2 3 4 3二一辛~ ~ ,一
4 5 4 6
17 9 9 18 8 1
络7 4 8叩p l 2 06 5
1 6() 0
2 6 : 40
18 00
30 : 0 0
2 0 0 0
3 3 : 2 0
2 17 5
一一丫。 ~
2 2 0
3 6 : 4 0
2 3 74
已等 ,上
24 0 0
4 0 : 0 0
2 60
4 3 : 20
S C AN
T IM E
图 2麟 ) 井冈山滇白珠 G au 介h er 山如 co ca r aP BI . va r c er nu la a (而 r .)z T . 2 . H su . 精油 G x 总离子流程图
3 期 王岳峰 李晓芳 :滇白珠叶油的化学成分 · 25 3 ·
表 2井冈山滇白珠 G a ut l hr eia l eu o ca cr脚 BI .a vr .。 r en ua lta (K uz r .) T . 2 . Hsu .精油
G x的化学成分
峰号 化 合 物 含量 (% )
3 一甲基一 Z eT醇
Z一3 一己烯- l一醇
:一侧柏烯
1
,
3, 3一三甲基 -三环 2[ ,2 , 1, 。.2勺-庚烷
“城旅烯
0
.
0 3
0
,
1 5
0
.
02
1二,山山弓ó
0
.
14
1 (T )
,
2 -
夕- 藻烯
月桂烯
二烯
: -水芹烯
“ -松油烯
I
,
s e 按叶家罗勒烯
4一乙酸基一 1一对- 釜烯
1
,
8( 9) 一对 -孟二烯芳樟醇
香茅醛
水杨酸甲醋
橙花醛
香叶醇
l一十一碳烯
水杨酸乙醋乙酸龙脑醋
2, 3, 5, 6一四甲基对苯醒
l
,
3, 5一三甲基一 -2 甲氧基苯香叶酸甲醋
2, -6 二经基苯甲酸甲醋曹烷丁香酚
乙酸香叶醋
对一经基水杨酸甲醋
口一榄香烯
甲基丁香酚刀-石竹烯
下一紫罗兰酮
异丁香酚
甲基异丁香酚
香橙烯
水杨酸节酷
3一M e t h y l-2 一 u t a n o l
Z一 3一 H xe e n , 1一 0 1
“ - T五u知 e
l
,
3
,
3一咖e比y-lt ir c y c l o [之2 , l , o入勺- h e p t a n e
“ 一P in e n e
l汀) , 2一M e ht a d ie n e口一p in e n e
M y r e n e
“一 h el a n d cr n e“ - T e印in e n e
l
,
8一 C in e o le
O C I上O e n e
4 es A e e t o Xy 一 l一 e r o e以h e n e
l
,
8(9 )-P 一M e n t h a d ie 此
L in a l o o l
ic tr o n e l l a l
M e ht y l S a il yC l a t e
N e r a l
G e r a in o l
l一 O u d C e e n e
E t h y l S a l ie y la t e
B o rn y l a e e t a t e
2
,
3
,
5
,
6 se T e t r a m e t h y lwe P一 e nz o q u ir io n e
1
,
3
,
s se T r i功 e ht y l-2 一m e t h o x y se b e n z e n e
M e t hy l g e r a n a t e
2
,
6一D 让h y d o x y叱 e n z o ic a e i d m e t h y le s t e r
C a r a n e
E u g e n o l
G e r a n y l a ce ta t e
P一 H y d r o x y一M e th y l S a il e y la t e
尹一 E l e m e n e
M e ht y l e u g e n o l
刀一C a yr o P h y l e n e
夕一I o n o n e
sI o e u g e n o l
M e th y l i s o e u g e n o l
A r o m a d e n d r e n e
B e n z v l S a li e V l a t e
总量(% )
0
.
0 1
0
.
10
0
.
13
0
.
18
0
.
03
0
.
0 1
1
.
40
0
.
58
0
.
0 2
0
.
0 1
0
.
0 3
0
.
0 5
95
.
9 3
0
.
0 1
0
.
10
0
.
0 1
0
.
34
0

0 1
0
.
15
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
0 2
0
.
0 1
0
.
0 2
0
.
0 1
0
.
0 4
0
.
0 6
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
0 1
0
.
0 7
9 9
.
75
甘`尸。,JRù少nù1,自J月心J`U
.`
OQ矛0飞曰月今尹0tl。0矛-4`3ō勺产0工I二世拐
!
1.1-rl12,山`,ù飞甘óJI.、一、é卜洲
分ǐ.
L 4 评香调香
精油未经处理直接送中国轻工业部上海香料科学研究所评香和江西南昌日用化工厂香
料分厂调香 .
2 结果与讨论
( l) 在我们的分析条件下 , 精油 D y 共分离出 12 个成分 , 已鉴定出 7个成分 , 占精
油总量的 ” . 96 % , 其主要成分有水杨酸甲醋 (M e ht y l s ial cy la at ) 9 . 51 % , 还有 1 , 8一按
叶素 ( l , s一 e i n e o l e ) , 水杨酸乙醋 ( E th’y l : a l i e y l a t a ) 等 . 精油 o x 共分离出 3 5 个成
分 , 已全部鉴定出 , 占精油总量的 9 . 75 % , 其主要成分也是水杨酸甲醋 ( M et h yl
5 2 4江 西 农 业 大 学 学 报 1 4卷
S ai le y l at a)9 5
.
9 3 %
, 也有 l , 8一按 叶家 ( l , 8一 e in e o l e ) , 水 杨 酸 乙 醋 ( e t h y l
sa l ie y l a t a )
, 还有罗勒烯 ( o e im e n e ) , 月桂烯 (m , e n e ) , 卜旅烯 (刀一 p i n e n e ) 等 (见表
1
, 表 2) .
从两种精油成分分析的结果看 , 其主要成分都是水杨酸 甲醋 , 且含量特高 , 均 在
95 % 以上 , 几乎为一纯品 , 精油中尽管还含有其它成分 , 但含量极微 , 不足影响它的直
接应用 . 从精油 D y 和 G x 比较而言 , 前者主成分含量更高 , 达 9 . 51 % , 其它成分较
少 , 且得油率高达 .2 0% , 收集又方便 , 可直接油水分离 ; 后者主成分含量稍低为
95
.
93 %
, 其它成分较复杂 , 且得油率低仅为 0 . 7% , 萃取时又需花大量的有机溶剂 . 为了
降低成本 , 简化工艺 , 在生产过程中可考虑仅收集精油 D y .
( 2) 评香调香结果表明 , 该植物精油甜润 、 香气留长 , 最适宜调配成 口香糖香精和牙
膏香精 .
应该指出 , 该植物精油不仅是香料工业的重要原料 , 而且具有药用价值 , 据有关资料
报道 , 精油中的主成分水杨酸甲醋是合成解热镇痛药乙酞水杨酸 (阿司匹林 ) 的主要原
料 [’l , 美国研究人员发现 , 适量服用阿司匹林还可以预防结肠癌 , 并能延长结肠癌患者的
生命 。 这就为合理开发利用这一天然植物资源展示了广阔的前景 .
参 考 文 献
朱亮锋等 . 芳香植物及其化学成分 . 海口 : 海南人民出版社 , 198 , 8
茵和恺 、 王正坤 . 中国精油植物及其利用 . 北京 : 科学出版社 , 19 87 , 326
中国商业局土产废品局 、 中国科学院植物研究所 . 中国经济植物志 . 北京 : 科学出版社 , 上册 . 19 61
邹能灿等 . 药名词典 . 北京 : 科学技术文献出版社重庆分社 , 19 82 , 10 31
H c l le r
.
5
.
R
.
a n d G
.
W
.
A
.
M iin e
,
1978 : EP A / N IH M
a s s s P a e t r a l D a t a B a s e
,
V o l
.
1~ 2
,
U
.
5
.
G o v
-
e r n m e n t P ir n ti n g o if e e
,
W a s h i n g t o n
.
H e l le r
.
5
.
R
.
a n d G
.
W
.
A
.
M il n e
,
19 80 : E P A / N IH M
a s s s p a c t r a l D a t e B a s s
,
S u P p l
.
1
,
U
.
S
.
G o v e r n
-
m e n t p r in t in g o if
e e , W a hs i n g to n
.
S t e n h a g e n
,
E
.
e t a l
.
197 4 : R e g i s t r y o f M a s s s P e e t r a l D a t e V o l
.
l 一 3 , N e w Y o r k : A
W i le y一 I n t e -r S e i a n ce P u bil e a ti o n
.
致谢 : 本校原林学系主任杜天真 , 生技中心主任黎开金参加了开题性的部分工作 ; 外出采集原料中
得到江西省井冈山自然保护区的协助 ; 精油化学成分承中国科学院昆明植物研究所代测并得到了丁靖凯
高级工程师和李德蛛博士等的大力支持和帮助 . 均此一并致谢 .
3期 王岳峰 李晓芳 :滇白珠叶油的化学成分 · 2 5 5 ·
T H E CH EM I CA L C ONS T IT UE NS T O FT H E ES S E N TA I L
O I L F R O入 4T H E LAEV ES OG FA U L里 H E R L 4
工刃 U C口 C注 RP A B L .V A R . C天丑厅百乙A TA
K (Z U R
.
) T
.
Z
.
HS U
W an Y g ue fe n g Li i Xo afn a gY 以 h Z jx jon gh Z an gQ i uge n Y an g X jan h ui萝 .
i (In a gXA i gi re l ut ua rl l U uve i s rt y)
A 加t re at

h Te e s sen t i al
0 115 D y
an G dx e n ab e ob t ain e d re sP e e t iv e l yf ro mf re h sle av e s
o fG a ut h le ri a Le e uo c a r脚 B I .V a r. Ce rn ul at a (众 rz .) T .2 .H sun iJ in g an g sh an
M o u
n t ain
,
J i a n g x i p r o v i n e e b y s t eam .d i
s t il l a t i o n
.
B y G a s C h r o m at o g
r a p h / M a s s
印 e e t r o m e t r y / D i g i t a l C o m P u t a l e o m b in a it o n , 7 e h e m i e a l e o n s it t u e n t s w e r e i s o l u t e d a n d
id e n t i if e d fr o m ht e e s s en it a l 0 1 D y
,
t h e i r e o n t e n t a e e o u n t e d fo r 9 9
.
9 6% o f ht e 0 11 A y ; 3 8
hc e m ie a l
c o n s it t u e n t s w e r e i s o l a t e d a n d id en t iif
e d fr o m t h e e s s e n it a l 0 11 G x
,
ht e i r e o n t e n t
ac e o u n et d fo r 9 9
.
7 5% o f ht e 0 11 G x
.
B o ht 0 1 5
,
i
.
e
.
D y a n d G x
,
e o n t a i n e d t h e m a jo
r e o n s t i t
-
u e n t
,
n a m e l y m e ht yl s o l i e y l a t e
,
t h e i r e o u n t e n t s a e e o u n et d fo r 9 9

7 5% o f t h e 0 11 D y a n d
95
.
9 3% o f t h e 0 11 G x
.
T h e y w e er a lm o s t P u er e o m P u n d s
.
T h e y i el d o f t h e 0 11 cr a icl e d t o
3
`
2 2% a t i t s m
a x im u m
.
T h e v a l u a t i o n o f t h e i r fr a g r a n e e s u g g e s t e d ht a t ht e e s s e n t i a l 0 115 D y a n d G x w e r e s w e e t
an d m o i s t
.
I t 15 P r o P e r t o e q u ip fr u g r a n t e s s e n it a l t h e s w e e t s a n d t h e t o o t h P a s t e fo r ht e e s
-
se n t i a l D y a n d G x
.
I t 15 if t i n e o m p o u n d i n g t h e e s s en e e fo
r
hc e w in g g u m a n d t o o t h P a s t e
,
K e y w o r d s : G a u lt h e r 如 le u e o e a r aP
ch e m ie a l e o n s t i t u en t s
B I
.
v a r
.
C r e n u al at (犬翻rz . ) T . Z . H s u ; e s s e n t i a l o 过;