全 文 ：第２３卷 第３期
２０１１年９月
常州大学学报 （自然科学版）
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ （Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）
Ｖｏｌ．２３Ｎｏ．３
Ｓｅｐ．２０１１
文章编号：２０９５－０４１１ （２０１１）０３－００６９－０５
淮安产菊花脑花精油化学成分及其抗氧化活性
＊
张丽娜１，２，吕金顺２，朱晓研２，陈智栋１
（１．常州大学 石油化工学院，江苏 常州２１３１６４；２．淮阴师范学院，江苏生物质能与酶技术重点实验室，江苏 淮安
２２３００１）
摘要：用同时蒸馏萃取法对淮安产新鲜菊花脑花精油进行了提取，用气相色谱－质谱 （ＧＣ－ＭＳ）法对其进行了化学成分分析，
用ＤＰＰＨ自由基清除法进行了抗氧化活性研究，同时对比了不同产地菊花脑精油化学成分差异。化学成分分析表明，从淮安产
菊花脑花精油中检测出了４４种成分，主要为萜类：γ－松油烯 （１３．８６％）、水芹烯 （６．３７％）、左旋乙酸龙脑酯 （１３．４１％）、莰
烯 （４．０５％）、乙酸α－蒎烯酯 （４．５３％）、α－红没药醇 （３．５２％）、樟脑 （２．８４％），另外还含有１－甲氧基－２－丁醇
（２１．５５％）。抗氧化试验表明，淮安产菊花脑花精油具有弱的抗氧化活性。与其他产地的精油化学成分比较，组成的萜类种类、
含量有所不同；其次其他种类化合物也有较大的差别，且淮安产含有较多的具有抗菌和防晒的组分。研究结果说明，淮安产菊
花脑花是提取天然抗菌剂以及天然防晒化妆品的一种植物资源。
关键词：菊花脑花；精油；气相色谱－质谱法 （ＧＣ－ＭＳ）；抗氧化活性
中图分类号：Ｒ　２８４．１　　　　文献标识码：Ａ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　Ｏｉｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ
Ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　ｏｆ　Ｈｕａｉ′ａｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ
ＺＨＡＮＧ　Ｌｉ－ｎａ１，２，ＬＶ　Ｊｉｎ－ｓｈｕｎ２，ＺＨＵ　Ｘｉａｏ－ｙａｎ２，ＣＨＥＮ　Ｚｈｉ－ｄｏｎｇ１
（１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ　２１３１６４，Ｃｈｉｎａ；２．Ｊｉａｎｇ－
ｓｕ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｆｏｒ　Ｂｉｏｍａｓｓ－ｂａｓｅｄ　Ｅｎｅｒｇｙ　ａｎｄ　Ｅｎｚｙｍｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｕａｉｙｉｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，
Ｈｕａｉａｎ　２２３００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｏｆ　ｆｒｅｓｈ　ｆｌｏｗｅｒ　ｏｆ　Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　ｏｆ　Ｈｕａｉａｎ　ｗａｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ
ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｉｓｔｉｌａｔｉｏｎ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｓｅｄ　ｂｙ　ｇａｓ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ－ＭＳ）ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｗａｓ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｂｙ　２，２－ｄｉ－
ｐｈｅｎｙｌ－１－ｐｉｃｒｙｌｈｙｄｒａｚｙｌ（ＤＰＰＨ）．Ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ
ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　ｆｒｏｍ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐｌａｃｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｍｐａｒｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ
ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　ｏｆ　Ｈｕａｉａｎ　ｃｏｎｔａｉｎｓ　４４ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｉｔ　ｗｅｒｅ　ｔｅｒｐｅｎｅｓ　ａｎｄ
ｔｈｅｉｒ　ｏｘｉｄｅｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌｓ　ｆｒｏｍ　ｏｔｈｅｒ　ｐｌａｃｅｓ，ｉｔ　ｃｏｎｔａｉｎｓ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｔｅｒｐｅｎｅｓ　ａｎｄ
ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅｍ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ．Ｓｏ　ｗｅｒｅ　ｏｔｈｅｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｉｔ．Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ａｒｅγ－ｔｅｒ－
ｐｉｎｅｎｅ（１３．８６％），．ａｌｐｈａ．－ｐｈｅｌａｎｄｒｅｎｅ（６．３７％），１，７，７－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｉｃｙｃｌｏ ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２
－ｏｌ，ａｃｅｔａｔｅ（１３．４１％），ｃａｍｐｈｅｎｅ（４．０５％），２，６，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｉｃｙｃｌｏ ［３．１．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－４－
ｏｌ，ａｃｅｔａｔｅ（４．５３％），．ａｌｐｈａ．－ｂｉｓａｂｏｌｏｌ（３．５２％），ｃａｍｐｈｏｒ（２．８４％）ｅｔ　ａｌ．Ｉｔ　ｓｈｏｗｓ　ｗｅａｋ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ
＊ 收稿日期：２０１１－０７－１６
基金项目：淮安市科技资助项目 （ＳＮ１０６０）
作者简介：张丽娜 （１９８５－），女，江苏淮安人，硕士生；通讯联系人：陈智栋。
ａｃｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｈａｖｅ　ｔｈｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ａｎｄ　ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ　ｃｏｓｍｅｔｉｃ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　Ｈａｎｄ．Ｍａｚｚ．；ｅｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ；ＧＣ－ＭＳ；ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ａｃｔｉｖｉｔｙ
　　菊花脑 （Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　Ｈａｎｄ．
Ｍａｚｚ．）为菊科菊属多年生宿根草本植物，为江苏
地产药材，味苦、辛，性凉；功能清热解毒，疏风
平肝；主治风火赤眼、鼻炎、咽喉肿痛、支气管
炎、疮疖肿痛等。该植物的嫩绿茎叶是具有地方特
色的传统蔬菜，具有清凉明目、调中开胃、解毒和
降血压之功效［１］，且它的食药兼用功效已有人从化
学成分和抗菌活性上进行了研究［２－４］。该植物的花
具有鲜艳的黄色与较浓郁的香味，与其它菊花一样
可作为夏天的清凉保健茶品使用。前人也对分布于
长江沿线的江苏南京和安徽黄山产菊花脑花的化学
成分已进行了研究报道［５－７］，但这些研究基本上是
在化学成分分析和与同源植物野菊花挥发油化学成
分的比较上。为了进一步比较不同产地菊花脑花化
学成分，研究这一植物花的应用价值，本研究选取
与南京和黄山有较明显气候差异、地处南北交界带
的淮安所产菊花脑花作为研究对象，采用同时蒸馏
萃取方法提取其精油，通过气相色谱－质谱分析鉴
定其化学成分，试验其抗氧化活性。研究的目的在
于揭示这一植物花主要化学成分及为合理利用这一
植物花资源提供理论依据。
１　材　料
１．１　材料与试剂
试剂：二氯甲烷、无水硫酸钠、无水甲醇、
ＤＰＰＨ （１，１－二苯－２－苦肼基，Ｃ１８Ｈ１２Ｎ５Ｏ６）
（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ），试剂均为分析纯。
材料：实验用新鲜菊花脑花２０１０年１１月采集
于淮安地区，并经淮阴师范学院生命学院植物学赵
丽琴副教授鉴定为菊花脑 （Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｎａｎｋ－
ｉｎｇｅｎｓｅ　Ｈａｎｄ．Ｍａｚｚ．）。
１．２　仪器与设备
仪器：６８９０Ｎ－５９７３ＮＧＣ－ＭＳ联用仪、美国
Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、化 学 工 作 站 Ｇ１７０１ ＤＡ
ＭＳＤ　Ｃｈｅｍ　Ｓｔａｔｉｏｎ；同时蒸馏萃取装置，ＵＶ－
７５１－ＧＤ紫外／可见分光光度计。
２　实验方法
２．１　菊花脑花精油的提取
新鲜菊花脑花朵１００ｇ及去离子水１　０００ｍＬ
置于２　０００ｍＬ的圆底烧瓶中，连接于同时蒸馏萃
取装置的右侧，电热套调至１００℃条件下加热。另
取一２５０ｍＬ的圆底烧瓶中加入二氯甲烷，在温度
为３９．８℃条件下水浴加热，用同时蒸馏萃取装置
进行精油提取２ｈ。得到二氯甲烷混合液经无水硫
酸钠干燥后，回收溶剂得具有浓郁香味的黄色油状
物，出油率为０．９％。
２．２　菊花脑花精油的ＧＣ／ＭＳ分析
２．２．１　色谱条件
色 谱 柱：ＨＰ － ５ＭＳ （３０ｍ × ０．２５ｍｍ，
０．２５μｍ）；升温程序：以４℃／ｍｉｎ升至１００℃，
保持５ｍｉｎ；再以１０℃／ｍｉｎ升温至２６０℃，维持
５ｍｉｎ，载 气 （Ｈｅ） 流 速 １．２ｍＬ／ｍｉｎ， 压 力
２．４ｋＰａ，进样量１μＬ；分流比：５０∶１。
２．２．２　质谱条件
离子源为 ＥＩ，电子能量７０ｅＶ，接口温度为
２６０℃ ，质量范围为 ２０－５５０ａｍｕ，溶剂延迟
１ｍｉｎ。
２．３　菊花脑花精油的抗氧化活性评价
按照文献提供的ＤＰＰＨ 自由基清除法进行精
油的抗氧化活性评价［８］。称取一定质量 ＤＰＰＨ，
以甲醇溶解、定容成１．５×１０－４　Ｍ　ＤＰＰＨ溶液。同
时用甲醇溶解精油制备成一定浓度的样品溶液。用
移液管精确移取不同体积的样品溶液和相同体积的
ＤＰＰＨ溶液加入比色管中，用甲醇定容后，摇匀，
于暗处反应３０ｍｉｎ后，以空白样品做对照，用紫
外／可见分光光度计测定波长５１５．５ｎｍ下的吸光
度为Ａ０，平行３次。清除率的计算公式：
Ｅ％＝Ａ０－ＡＡ０ ×１００％
式中：Ａ０ 为空白上吸光度；Ａ 为加样品后的吸光
度。
３　结果与讨论
３．１　菊花脑精油化学成分分析
按上述ＧＣ－ＭＳ条件对桂花精油进行分离鉴
·０７· 常州大学学报 （自然科学版）　　　　　　　　　　　　　　　　２０１１年
定，启动 Ｇ１７０１ＤＡ　ＭＳＤ　Ｃｈｅｍ　Ｓｔａｔｉｏｎ化学工作
站，检索ＮＩＳＴ０２谱图库，结合有关文献检索确定
其化学组成，采用峰面积归一化法确定各组成在挥
发油中的含量，结果见表１。
表１　菊花脑花挥发油的化学成分分析结果
Ｔａｂｌｅ　１　Ｍａｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｆｌｏｗｅｒｓ　ｏｆ　Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　Ｈａｎｄ．Ｍａｚｚ．
ＰＫ　 ＲＴ　 Ａｒｅａ　ｐｃｔ　 Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｎａｍｅ　 Ｑｕａｌ
１　 １．８５　 ２１．５５　 １－甲氧基－２－丁醇１－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－Ｂｕｔａｎｏｌ　 ８３
２　 ２．１８　 ０．１１　 ２－乙氧基丙烷２－ｅｔｈｏｘｙ－Ｐｒｏｐａｎｅ　 ８６
３　 ２．４８　 ０．１５　 １－乙氧基丙烷１－ｅｔｈｏｘｙ－Ｐｒｏｐａｎｅ　 ９１
４　 ２．６０　 ０．４４ 乙酸乙酯Ｅｔｈｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ　 ９４
５　 ３．１２　 ０．２３　 ２－乙氧基丁烷２－ｅｔｈｏｘｙ－Ｂｕｔａｎｅ　 ９１
６　 ６．１５　 ０．１８ 仲丁基醚Ｄｉ－ｓｅｃ－ｂｕｔｙｌ　ｅｔｈｅｒ　 ９１
７　 １０．３７　 ０．１３
１，７，７－三甲基－ ［２．２．１．０ （２，６）］三环庚烷
１，７，７－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－Ｔｒｉｃｙｃｌｏ［２．２．１．０ （２，６）］ｈｅｐｔａｎｅ
９５
８　 １０．５４　 ０．１４ 侧柏烯２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ （１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－Ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．０］ｈｅｘ－２－ｅｎｅ　 ９４
９　 １０．８１　 １．７２ α－蒎烯１Ｒ－．ａｌｐｈａ．－Ｐｉｎｅｎｅ　 ９７
１０　 １１．０２　 ０．１２ 丁酸 （２－甲基）丙酯Ｂｕｔａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，２－ｍｅｔｈｙｌ－ｐｒｏｐｙｌ　ｅｓｔｅｒ　 ８９
１１　 １１．３４　 ４．０５ 莰烯Ｃａｍｐｈｅｎｅ　 ９６
１２　 １２．２９　 １３．８６ γ－松油烯１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ （１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－１，４－Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｄｉｅｎｅ　 ８３
１３　 １２．３８　 １．３９ β－蒎烯．ｂｅｔａ．－Ｐｉｎｅｎｅ　 ９７
１４　 １３．４０　 ６．３７ 水芹烯．ａｌｐｈａ．－Ｐｈｅｌａｎｄｒｅｎｅ　 ９１
１５　 １３．８２　 ０．５４ 蒈烯Ｂｉｃｙｃｌｏ［４．１．０］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ，３，７，７－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－ ９７
１６　 １４．０２　 ０．６６　 １－甲基２－异丙苯１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ （１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－Ｂｅｎｚｅｎｅ　 ９５
１７　 １４．２９　 １．９４ 桉油精Ｅｕｃａｌｙｐｔｏｌ　 ９１
１８　 １４．５４　 ０．１８ （Ｅ）－３，７－二甲基－１，３，６－辛三烯１，３，６－Ｏｃｔａｔｒｉｅｎｅ，３，７－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－，（Ｅ）－ ９７
１９　 １４．９５　 ０．１４ （Ｚ）－３，７－二甲基－１，３，６－辛三烯１，３，６－Ｏｃｔａｔｒｉｅｎｅ，３，７－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－，（Ｚ）－ ９６
２０　 １５．３８　 ０．９３　 １－甲基－４－异丙基－１，４－环己二烯１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ （１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－１，４－Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｄｉｅｎｅ　９４
２１　 １６．５０　 ０．２６ 异松油烯１－ｍｅｔｈｙｌ－４－ （１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）－Ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ　 ９６
２２　 １６．８５　 ２．０５ 丁酸２，３－二甲基丁酯Ｂｕｔａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，２－ｍｅｔｈｙｌ－，３－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ　ｅｓｔｅｒ　 ８６
２３　 １６．９９　 ０．３０ 丁酸２，２－二甲基丁酯Ｂｕｔａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，２－ｍｅｔｈｙｌ－，２－ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ　ｅｓｔｅｒ　 ９１
２４　 １７．５６　 ０．１６
７，７－二甲基－２－亚甲基二环 ［２．２．１］庚烷
７，７－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎｅ
８３
２５　 １７．７５　 ０．１９ 芳樟醇ｌｉｎａｌｏｏｌ　 ９５
２６　 １８．３６　 ２．８４ 樟脑ｃａｍｐｈｏｒ（Ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｎｅ，１，７，７－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－，（１Ｒ）－） ９８
２７　 １９．９７　 １．５２ （－）－４－萜品醇Ｌ－４－ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　 ９１
２８　 ２０．２５　 １．４３
２－甲基－２－丁烯酸２－甲基丙酯
２－ｍｅｔｈｙｌ－２－Ｂｕｔｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ　ｅｓｔｅｒ，（Ｅ）－
８６
２９　 ２２．７２　 ４．５３ 乙酸α－蒎烯酯Ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎ－４－ｏｌ，２，６，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－，ａｃｅｔａｔｅ　 ９０
３０　 ２３．６１　 １３．４１
左旋乙酸龙脑酯
Ｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔａｎ－２－ｏｌ，１，７，７－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－，ａｃｅｔａｔｅ，（１Ｓ－ｅｎｄｏ）－
９８
３１　 ２４．２５　 １．６２ 异龙脑Ｉｓｏｂｏｒｎｅｏｌ　 ９３
３２　 ２４．８３　 １．８５ 龙脑Ｂｏｒｎｅｏｌ　 ９５
３３　 ２７．３３　 １．１２ 榄香烯β－Ｅｌｅｍｅｎ　 ８９
３４　 ２８．２８　 ０．６３ 石竹烯Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ　 ９９
３５　 ２９．２３　 ０．９３ β－反式－金合欢烯ｂｅｔａ－ｔｒａｎｓ－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ　 ９６
３６　 ２９．６２　 ０．３５ α－檀香醇．ａｌｐｈａ．－Ｓａｎｔａｌｏｌ　 ９０
３７　 ３０．１７　 １．２２ 大拢牛儿烯Ｄ　Ｇｅｒｍａｃｒｅｎｅ　Ｄ　 ９３
３８　 ３０．６２　 ０．２７ γ－榄烯．ｇａｍｍａ．－Ｅｌｅｍｅｎｅ　 ８６
３９　 ３０．７８　 １．５４ α－金合欢烯．ａｌｐｈａ．－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ　 ９７
４０　 ３１．３４　 ０．２３ β－柏木烯β－ｃｅｄｒｅｎｅ　 ８８
４１　 ３３．４２　 １．４３ 橙花醇Ｎｅｒｏｌｉｄｏｌ　 ８８
４２　 ３４．９６　 ０．１５
１，４－二甲基－３－ （２－甲基－１－丙基）－４－乙烯基－１－环庚烯
１－Ｃｙｃｌｏｈｅｐｔｅｎｅ，１，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ （２－ｍｅｔｈｙｌ－１－ｐｒｏｐｅｎｅ－１－ｙｌ）－４－ｖｉｎｙｌ－倍
８６
４３　 ３５．８６　 ０．４５ β－甜没药萜醇．ｂｅｔａ．－Ｂｉｓａｂｏｌｏｌ　 ９６
４４　 ３６．７８　 ３．５２ α－红没药醇．ａｌｐｈａ．－Ｂｉｓａｂｏｌｏｌ　 ９０
　　从化学成分分析的结果 （表１）可看出，从淮
安产菊花脑挥发油中鉴别出了４４种化学成分，占
总质量分数的９６．８３％。其中非萜醇类占２１．５５％，
非萜酯类占４．３４％；单萜类占５７．８３％，倍半萜占
·１７·张丽娜等 ．淮安产菊花脑花精油化学成分及其抗氧化活性
１１．８４％，萜类总含量占６９．６７％。
将淮安与黄山和南京３地产菊花脑花精油化学
成分比较，主要的化合物是单萜类和倍半萜类化合
物，但组成的萜类种类、含量又有所不同；其他种
类化合物也有较大的差别。黄山产萜类化合物含量
最高的是红没药醇氧化物 Ａ （１７．８９％）、β－檀香
醇 （１４．４４％ ）、樟脑 （１１．６％ ）、石竹烯氧化物
（６．７４％）、γ－古芸烯环氧化合物 （５．８２％）和β
－倍半水芹烯 （４．４２％）［９］；南京产萜类化合物主
要是樟烯 （６．３３％），冬青油烯 （１７．１４％），樟脑
（２１．４６％），龙脑立体异构体 （１２．０８％），１－乙酸
冰片酯 （６．２６％）［６］，龙脑 （２６．９０％）和乙酸龙脑
酯 （１８．６０％）［７］；淮安产主要萜类为γ－松油烯
（１３．８６％）、水芹烯 （６．３７％）、左旋乙酸龙脑酯
（１３．４１％）、莰 烯 （４．０５％）、乙 酸 α－ 蒎 烯 酯
（４．５３％）、α － 红 没 药 醇 （３．５２％）、 樟 脑
（２．８４％）。另外，本研究所鉴别出的萜类化合物也
与前两地产均有所不同。淮安产含有左旋乙酸龙脑
酯 （１３．４１％）、７，７－二甲基－２－亚甲基二环
［２．２．１］庚烷 （０．１６％），１，７，７－ 三甲基 －
［２．２．１．０ （２，６）］三环庚烷 （０．１３％），但黄山产
精油中没有这些与樟脑相关的化合物，南京产精油
中没有与樟脑相关的后两种化合物。淮安产菊花脑
花精油中含有较多的丁醇、丁醚和丁烯酸酯类衍生
物 （２５．６８％），而其他产地菊花脑花精油没有这些
化合物。淮安产精油中这些化合物的检出对揭示不
同环境下生长的这一植物的生源转化可能具有一定
的意义。以上比较说明，不同产地的菊花脑花挥发
油成分存在一定的差异。这些差异除采收、加工及
分析过程的影响外，可能生长气候条件对主要成分
有较大的影响。
从检测出的成分还可看出，所得精油中含有较
多的具有香味的萜类及萜类氧化物。除上述已述化
合物外，还有如金合欢烯 （α－加β－２．４７％）、芳
樟 醇 （０．１９％）、 桉 油 精 （１．９４％）、 橙 花 醇
（１．４３％）、α－红没药醇 （３．５２％）、β－甜没药萜
醇 （０．４５％）、 （－）－４－萜品醇 （１．５２％）等。
这类化合物一般还具有较好抗菌活性和其它药理活
性，尤其是α－红没药醇。已有文献通过无毛老鼠
试验表明，α－红没药醇具有防止由紫外线照射引
起的皮肤癌和抗皮肤癌病变的效应［１０］，具有增加
皮肤防御能力和降低皮肤紧张作用，可用作治疗座
疮、配置卫生洗液和预防面部防晒液［１１］。以上说
明，菊花脑花是提取天然抗菌剂以及天然防晒化妆
品的一种良好植物资源。
３．２　菊花脑精油抗氧化活性分析
按照２．３提示的方法进行菊花脑花挥发油清除
ＤＰＰＨ自由基能力测试，结果见图１。
　　ＤＰＰＨ自由基已被广泛用于测定植物提取物的
抗氧化活性领域。在有机溶剂中，ＤＰＰＨ自由基是
一种稳定的自由基，呈紫红色，其最大的吸收波长
为５１５ｎｍ。当溶液中存在抗氧化剂时，抗氧化剂
能够给ＤＰＰＨ自由基提供氢原子和电子使其发生
褪色，吸光度变小，其颜色变得越浅表明抗氧化剂
的抗氧化能力越强。因此，通过测定样品对ＤＰＰＨ
自由基的清除能力可以反映其抗氧化活性的强弱。
从图可见，菊花脑花精油质量浓度从７．５０至
５０ｍｇ／ｍＬ增加６倍时，其对ＤＰＰＨ· 抑制率仅从
１２．４％增加到１９．４％。这一结果表明，这一挥发
油对ＤＰＰＨ自由基清除作用很弱，表明菊花脑花
精油具有弱的抗氧化作用［１２］。
图１　不同浓度的菊花脑花挥发油对ＤＰＰＨ的清除效应
Ｆｉｇ．１　Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｎ　ＤＰＰＨ　ｂｙ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ
ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌｓ　ｏｆ　Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｎａｎｋｉｎｇｅｎｓｅ　Ｈａｎｄ．Ｍａｚｚ．
　　据已有文献研究结果证明［８，１３－１５］，精油的抗氧
化活性取决于其中的酚性化合物种类及其含量，酚
性化合物种类越多，含量越高，抗氧化活性越大。
从本研究出的化学成分可见，主要的成分是醇、酯
类、萜类及其氧化物，未检测出酚类化合物。这些
化合物与ＤＰＰＨ 自由基反应时，不容易失去氢原
子，因而很难形成比ＤＰＰＨ 自由基更稳定的自由
基，因而该精油表现出了弱的抗氧化活性。
４　结　论
（１）淮安产菊花脑花精油主要萜类为γ－松油
烯 （１３．８６％）、水芹烯 （６．３７％）、左旋乙酸龙脑
·２７· 常州大学学报 （自然科学版）　　　　　　　　　　　　　　　　２０１１年
酯 （１３．４１％）、莰烯 （４．０５％）、乙酸α－蒎烯酯
（４．５３％）、α － 红 没 药 醇 （３．５２％）、 樟 脑
（２．８４％）。另外还含有较多的１－甲氧基－２－丁
醇 （２１．５５％）。
（２）淮安产菊花脑花精油不可用作抗氧化剂，
但可用作天然食品抗菌剂以及天然防晒剂。淮安产
菊花脑花是提取天然食品抗菌剂以及天然防晒化妆
品的一种良好的植物资源。
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