全 文 ：第一期
一九九九年三 月
香料香精化壮品
F L A V O U R F R 八 G R八 N C E C O S M E T I C
N O
.
l
M a r e h 门 9 9 9
香草兰配剂的制备研究 `
周 江 邓亦峰 黄茂芳
(华南热带农产品加工设计研究所 湛江 52 4 Om )
S t u d y o n P r e P a r a t i o n o f V a n i l la T in e t u r e
Z h o u J i a n g D e n g Y i f e n g H u a n g M a o f a n g
( S
o u t h C h i n a T r o v i e a 一A g r i e 、 l l t u r a l P r o d u e t P r o e e s s i n g
R e s e a r c h I n s t i t u t e Z h a n j i a n g 5 2 4 0 0 ) )
A b s t r a e t
V a n i l la t i n e t u r e s w e r e P r e P a r e d w i t h fo u r m e t h o d s
.
T h e e o n t e n t a n d P u r i t y o f v a 刀 i l li n w e r e a n a l y z e d b y
R P
一
H P L C
, e a e h m
e t h o d s w e r e d i s e u s s e d
,
K c y W
o r d s : V a n i l la T i n e t u r e A n a l ys i
s R P
一
H P L C
摘 要
采用四种方法制备香草兰配剂 , 通过反相高效液相色谱分析其中香兰素的含量和纯度 , 对各方法进行 {
讨论 。
关键词 : 香荚兰 酌一剂 分析 反相高效液相色谱
香草兰 , 又名香荚兰 、 香子兰 ,属兰科香
子兰属 :l[ , 香韵独特 , 在世界上享有 “ 食品香
料之王 ” 的美称 , 主要用于食品工业 (冰淇淋 、
巧克力 、饮料 、 糕点 、水果制品 、 香肠 、 糖果和
酒类的加香 ) 、 烟草业 (香烟的配香原料 ) 、 化
妆品业 (制造高级香水 )和药品业 (芳香型神
经系统兴奋剂和补肾药 ) 。香兰素是构成香草
兰独特香气的主要成分 , 是评价产品质量和
加工技术的重要指标 ,含量一般在 2 %左右 。
传统的香草兰配剂制备是采用 95 %乙
醇回流提取图 ,现我们又采用 95 % 乙醇常温
提取 、 95 % 乙醇微波提取和超临界二氧化碳
提取 ,通过比较配剂中香兰素含量和纯度 ,分
析了各方法的优劣 , 提出自己的看法 。
一 、 实验
1
. 材料
香草兰豆英 , 由中国热带农业科学院热
带香料饮料作物研究所提供 ( 19 9 6 年 ) ,剪成
约 sm m 小段 。
2
. 试剂与仪器
香草兰标准样 ;分析纯 ,上海化学试剂公
司进 口分装 。 经傅利叶红光谱检验 ,谱图与
s A D T L E R 标准谱图 ( v a n il l sn 1 8 0 6K )吻合 。
95 % 乙醇 : 食用级
R一 ZE 5 6 s H A R P 微波炉
1 OOD X S u p
e r e r it i e a l F l u i d E x t r a e t o r :
收稿 日期 1 9 9 8一 09一 0 4
一 9 一
第一期 香草兰酉丁剂的制备研究 总第五十六期
超临界流体萃取仪 (美国 IS c o 公司 ) 。
H P l l 0 系列高效液相色谱议 , 配有 自
动脱气机 , 自动进样器 ,二极管阵列检测器和
3D 色谱化学工作站软件 。
3
. 色谱条件
色谱柱 : H y p e r s i l o D s
1 2 5 m m 又 4m m , 5以m 。 检测波长 2 8 0 n m ,
参比波长 3 1 0 n m , 流动相 : ( A ) 1 . 2 5% ( v / v )
乙酸水溶液 , (B )甲醇 。 进样量 10 . 0叭 。
.4 实验方法
①称 5 9 香草兰豆荚放入 l o oml 具塞锥
形瓶 内 , 加入 50 m 1 95 %乙醇 , 在室温 (T -
2 5 C )搅拌提取 h3 , 然后过滤 ,滤渣用同法提
取 3 次 , 合并滤液并定容至 1 0 m l ,放冰箱备
测 。
②称 5 9 香草兰豆荚放入 1 0 ml 具塞锥
形瓶内 , 加入 50 m 1 95 % 乙醇 ,在水浴中囱流
提取 h3 ( T 一 90 ℃ ) ,期间锥形瓶内一直保持
充氮气状态 , 然后过滤 , 滤渣用同法提取 3
次 ,合并滤液并定容至 1 0 m l ,放冰箱备测 。
③各称 3 份 lg 香草兰豆荚放入 3 个
7 0m l 聚 四 氟 乙烯 密封罐中 , 各加入 I Om l
95 %乙醇 ,先通氮气 l m in , 密封 ,外边再用食
品袋扎 好 , 放 入微波炉 中浸提 ( 7 0 0w , .3
s m in )
,取出冷却后开罐过滤 , 滤渣用同法提
取 3 次 ,合并滤液并定容至 1 0 m l ,放冰箱备
测 。
①称 lg 香草兰豆荚放入超临界萃取仪
萃取槽内 ,在压力 39 ob ar ,温度 5 ` C ,二氧化
碳消耗量 g o m l / g 的条件下进行萃取 , 二氧
化碳用无水乙醇吸收 ,放冰箱备测 。
⑤取上述样品分别用高效液相色谱测其
香兰素含量阁 , 含量分别为 。, 96 % , 1 . 68 % ,
1
.
75 %和 1 . 2 2% , 色谱图分别见图 1 、 图 2 、
图 3和 图 4 。
二 、 结果与讨论
①由含量可知 ,微波提取效果最好 , 其次
分别为回流提取 、超临界二氧化碳提取和常
温提取 。 这说明微波压力高 ,渗透力强 ,导致
一 1 0 一
配剂中香兰素含量较高 ,这是一种新的制备
香草兰配剂的方法 ,值得大力推广 , 但在生产
中如何应用还有待研究 。
|1
1匕
2 刁 ` 日
图 1 . 样品 1 香兰素的色谱图
黝|ō翩州J蒯
0 2 4 6 8
图 2 . 样品 2 香兰素的色谱图
歌|匕
图 3 样品 3 香兰素的色谱图
图 4 . 样品 4 香兰素的色谱图
香料香精化妆品 一九九 少`年三 月
②超临界二氧化碳流体萃取天然香料是
近年来被广泛研究和应用的一种分离新技
术 ,但对于萃取香草兰 ,从含量方面来看还是
不如传统的有机溶剂萃取法 ,这其中固然有
二氧化碳吸收效率的问题 ,但我认为主要原
因是香兰素 ( 3 一甲氧基一 4 一经基苯甲醛 )属 于
极性物质 ,而二氧化碳属于非极性物质 , 因此
萃取效率较低 ,但如果加入某种改性剂与超
临界二氧化碳协同萃取 ,有望提高萃取效率 。
③从色谱图上分析 , 常温提取与回流提
取杂质吸收峰基本一致 ;微波提取杂质吸收
峰最多 , 尤其在 3 . 7 1 7m in 出现一较大吸收
峰 , 其他时间吸收峰也比常温 、 回流提取高 ;
超临界二氧化碳提取杂质吸收峰最少 ,有杂
质吸收峰处杂质含量最小 , 因此可以肯定该
配剂是最纯的 。
④综合以上分析 , 我们认为只要改进超
临界二氧化碳萃取的条件 ,就一定能得到香
兰素含量高且纯的配剂 ,具体条件还有待研
究 。
参考文献
1 《中国香料植物栽培与加工 》编写组编著 . 中
国香料植物栽培与加工 . 中国轻工业出版社 , 1 99 5
2 宋应辉 ,吴小炜 . 世界香荚兰产品现状及未来
预测 . 热带作物科技 , 1 9 97 ( 6 ) : 1一 5
3 邓亦峰等 . 反相高效液相色谱测定香草兰提
取液中的香兰素 . 有机分析测试增刊 , 1 99 8
(上接 第 8 页 )
表 1 两种标准方法测定条件及测定结果的 比较
实验一 实验二 实验三
国际标准 法国标准 国际标准 法国标准 国际标准 法国标准
加入试样量 ( g ) 19 . 99 2 0 . 0 0 20 , 0 0 2 0 . 0 0 1 9 . 9 9 2 0 . 0 0
加入溶剂量 (m l ) 15 0 (甲苯) 120 (甲苯) : 30 (苯) 15 0 (甲苯) 12 0 (甲苯) : 30 (苯) 15 0 (甲苯) 12 0 (甲苯) : 3 0 (苯)
蒸馏时间 ( h ) 8 8 9 9 8 8
实验得水量 ( m l) 5 . 8 1 5 . 7 5 6 . 咬4 6 . 4 2 6 . 1 8 6 . 1 0
果荚含水量 ( % ) 2 9 . 0 6 2 8 . 7 5 32 . 2 0 32 . 1 0 3 0 . 9 2 3 0 . 5 0
4
. 由于客观情况 , 实验中我们所用水份
测定器上刻度管的容量为 10 毫升 ,与国际标
准上要求的 5 毫升有所不同 ;根据所用刻度
管的实际容量 , 实验表明法国标准上要求加
入的试样量一 20 9 是较为合适的 , 为了与法
国标准进行对比 , 国际标准中也加入 20 9 的
试样量 。
5
. 通过两种标准的对比研究 ,从理论和
实验的角度同时证实了两种标准方法的一致
性 ,从而使我们对测定香英兰果含水量的两
种标准方法有了更加全面的认识和 了解 ,实
验获得的结果为今后对香荚兰的进一步研究
创造了条件 。
参考文献
1 国际标准
2 法国标准
15 0 9 3 9
N F V 3 2一 0 8 5
一