全 文 ：［成分分析］
凤尾草中倍半萜类成分研究
舒积成， 潘景行， 张 锐， 任晓静， 刘建群*
(江西中医学院，现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌 330004)
收稿日期:2011-03-29
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30960495)
作者简介:舒积成(1980—) ，男，讲师，博士，研究方向:中药活性成分与质量评价。Tel:(0791)7118657，E-mail:shujc210@ yahoo． com． cn
* 通信作者:刘建群(1970—) ，教授，博士，从事中药活性成分研究。Tel: (0791)7118657，E-mail:liu5308@ sina． com
摘要:目的 研究江西产凤尾草的化学成分，寻找活性成分。方法 凤尾草经 70%乙醇提取再经石油醚、乙酸乙酯和正
丁醇依次萃取，乙酸乙酯及水部位用硅胶、Sephadex LH-20 等柱色谱进行分离纯化，通过1H-NMR、13C-NMR、MS 等方法鉴
定化合物的结构。结果 从凤尾草中分离鉴定了 6 个蕨素类化合物，其中 4 个从乙酸乙酯部位中分离得到，分别为蕨素
B (1) ，乙酰蕨素 B (2) ，去羟基蕨素 B (3) ，蕨素 Z (4) ;2 个从水部位中分离得到，分别为蕨素 C 3-O-β-D-葡萄糖苷
(5) ，蕨素 Q 3-O-β-D-葡萄糖苷(6)。结论 化合物 2，3，4 及 6 为首次从该植物中分离得到。
关键词:凤尾草;倍半萜;蕨素
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2011)12-2104-04
Sesquiterpenes of Pteris multifida
SHU Ji-cheng， PAN Jing-hang， ZHANG Rui， REN Xiao-jing， LIU Jian-qun*
(Key Laboratory of Modern Preparation of TCM，Ministry of Education，Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents of Pteris multifida Poir． collected from Jiangxi province，
China． METHODS Pteris multifida was extracted by 70% ethanol． Then the extract was suspended in H2O and
successively partitioned with petroleum ether，EtOAc and n-BuOH in turn． The compounds were isolated from EtO-
Ac and H2O fractions and purified by silica column and Sephadex LH-20 column chromatography． The structures of
isolated compounds were identified by means of 1H-NMR，13C-NMR and MS，respectively． RESULTS Six ses-
quiterpenes were isolated and identified as pterosin B (1) ，acetyl-pterosin B (2) ，dehydropterosin B (3) ，
pterosin Z (4) ，pterosin C 3-O-β-D-glucosidede (5) ，pterosin Q 3-O-β-D-glucosidede (6)from Pteris multifida，
among them，compounds 1-4 were isolated from the ethyl acetate fraction，and compound 5 and 6 are isolated
from the water fraction． CONCLUSION Compounds 2，3，4 and 6 are isolated from this species for the first
time．
KEY WORDS:Pteris multifida;sesquiterpene;pterosin
凤尾草为凤尾蕨科植物凤尾草 Pteris multifida
Poir． 全草或根，又名井栏边草，其广泛分布于我国
各省区。性寒，味淡、微苦，归大肠、肝、心经。具
有清热利湿、消肿解毒、凉血止血之功效，用于治疗
肝炎、菌痢、淋浊、便血、痈肿疮毒及湿疹等［1］。凤
尾草所含的化学成分主要有黄酮、倍半萜、二萜、酚
酸和苯丙素等类型化合物［2-4］。现代药理研究表明
凤尾草具有很好的抗氧化、抗诱变、抗菌及抗肿瘤作
用［5-7］。课题组发现凤尾草对雷公藤甲素(治疗类
风湿性关节炎最有效中药成分之一)具有减毒作
用［8］，为寻找凤尾草活性成分，对其进行了化学成
分研究，从中分离并鉴定出 6 个蕨素类倍半萜类化
合物，结构如图 1，这些化合物是凤尾蕨科植物的特
征性成分，在该科中具有很明显的化学分类学意
义［9］。现代药理研究表明蕨素类化合物具有显著
的生理活性，如保肝、抗氧化［10］、抗癌［11］、促进人类
肠吸收功能［12］、止痉挛［13］等作用。本实验为蕨素
类化合物进一步活性研究奠定了基础。
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Chinese Traditional Patent Medicine
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图 1 化合物结构图
Fig． 1 Structures of identified compounds
1 仪器与试药
Boetius 熔点测定仪(温度计未校正) ;Bruker
AV-500 核磁共振波谱仪 (瑞士 Bruker 公司) ;Agi-
lent 1100 LC-MSD-Trap 液相色谱-质谱联用仪(美国
Agilent公司) ;三用紫外分析仪(上海顾村电光仪器
厂)。试剂:Sephadex LH-20(瑞典法玛西亚公司) ;
硅胶(青岛海洋化工厂) ;甲醇、正丁醇、丙酮、乙酸
乙酯、二氯甲烷、石油醚，均为分析纯。凤尾草采自
江西省南昌市，经江西中医学院药用植物研究室赖
学文教授鉴定为凤尾草 Pteris multifida Poir．，凭证
标本(NO． 070901)保存于江西中医学院现代中药
制剂教育部重点实验室。
2 提取与分离
取干燥凤尾草 15kg，粉碎至约 60 目，用 70%工
业乙醇在室温下浸泡 12 h 后回流提取 3 次，每次 2
h，滤过，合并滤液，减压回收乙醇得棕色黏状提取物
约 1 550 g，加适量蒸馏水捏溶后依次用石油醚、乙
酸乙酯和正丁醇萃取，减压回收溶剂后得石油醚部
位浸膏 110 g、乙酸乙酯部位浸膏 130 g、正丁醇部位
浸膏 310 g，水部位蒸干约 950 g。
取乙酸乙酯部位浸膏 55 g，经硅胶(200 ～ 300
目，1． 5 kg)柱色谱层析，以二氯甲烷-甲醇(100 ∶ 1、
50 ∶ 1 、20 ∶ 1 、10 ∶ 1 、5 ∶ 1)梯度洗脱，每份收集
1 000 mL，TLC检测合并流份，得 12 个流份(Fr． 1 ～
Fr． 12)。Fr． 2 流份再经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙
酮梯度洗脱，得石油醚-丙酮(10 ∶ 1)洗脱流份共 21
个(Fr． 2． 1 ～ Fr． 2． 21) ，合并 Fr． 2． 4 ～ Fr． 2． 6 流
份，再反复经凝胶柱色谱分离［洗脱剂为二氯甲烷-
甲醇(1 ∶ 1) ］，得化合物(1)22 mg，合并 Fr． 2． 13 ～
Fr． 2． 16 流份，再反复经凝胶柱色谱分离［洗脱剂为
二氯甲烷-甲醇(1 ∶ 1) ］，得化合物(2)45 mg。Fr． 3
组份再经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮梯度洗脱，
得石油醚-丙酮(6 ∶ 1)洗脱流份共 35 个(Fr． 3． 1 ～
Fr． 3． 35) ，合并 Fr． 3． 8 ～ Fr． 3． 13 流份，再反复经凝
胶柱色谱分离［洗脱剂为二氯甲烷-甲醇(1 ∶ 1) ］，
得化合物(3)12 mg，合并 Fr． 3． 18 ～ Fr． 3． 22 流份，
再反复经凝胶柱色谱分离［洗脱剂为二氯甲烷-甲醇
(1 ∶ 1) ］，得化合物(4)9 mg。
取水部位浸膏 900 g，经大孔树脂柱色谱
(LSA240 型，4 kg)层析，梯度乙醇溶液洗脱，收集
70%乙醇洗脱液，浓缩后再经硅胶柱色谱分离，二氯
甲烷-甲醇梯度洗脱，得二氯甲烷-甲醇(5 ∶ 1)洗脱
流份共 28 个(Fr． 1 ～ Fr． 28) ，合并 Fr． 6 ～ Fr． 10 流
份，再反复经凝胶柱色谱分离(洗脱剂为甲醇) ，得
化合物(5)42 mg，合并 Fr． 18 ～ Fr． 22 流份，再反复
经凝胶柱色谱分离(洗脱剂为甲醇) ，得化合物(6)
11 mg。
3 结构鉴定
化合物 1:无色粉末。mp 108 ～ 109 ℃。ESI-MS
m/z: ［M + H］+ 219。1H-NMR (CD3OD)δH:7． 04
(1H，s，H-4) ，3． 56 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-14) ，
3． 14 (1H，m，H-2) ，2． 91 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-
13) ，2． 57 (3H，s，H-12) ，2． 40 ～ 2． 54 (2H，m，
H-3) ，2． 37 (3H，s，H-15) ，1． 16 (3H，d，J = 7． 5
Hz，H-11)。13C-NMR (CD3OD)δC:210． 9 (C-1) ，
152． 7 (C-8) ，144． 6 (C-5) ，137． 2 (C-7) ，135． 0
(C-6) ，131． 4 (C-9) ，125． 4 (C-4) ，60． 3 (C-14) ，
42． 3 (C-2) ，33． 3 (C-3) ，31． 6 (C-13) ，20． 4 (C-
12) ，15． 5 (C-11) ，12． 5 (C-15)。对照文献［14］，
确认为蕨素 B。
化合物 2:淡黄色油状物。ESI-MS m/z: ［M +
H］+ 261。1H-NMR (CDCl3)δH:7． 10 (1H，s，H-
4) ，3． 56 (2H，t，J = 8． 1Hz，H-14) ，3． 24 (1H，
m，H-2) ，3． 04 (2H，t，J = 8． 1Hz，H-13) ，2． 69
(3H，s，H-12) ，2． 54 ～ 2． 66 (2H，m，H-3) ，2． 44
(3H，s，H-15) ，2． 05 (3H，s，acetyl-Me) ，1． 27
(3H，d，J = 6． 7Hz，H-11)． 13C-NMR (CD3OD)δ:
210． 0 (C-1) ，170． 8 (acetyl-C = O) ，152． 7 (C-8) ，
144． 1 (C-5) ，137． 8 (C-7) ，133． 9 (C-6) ，132． 0
(C-9) ，125． 6 (C-4) ，62． 6 (C-14) ，42． 3 (C-2) ，
33． 6 (C-3) ，29． 7 (C-13) ，21． 0 (C-12) ，20． 8 (C-
acetyl-Me) ，16． 4 (C-11) ，13． 4 (C-15)。对照文献
［15］，确认为乙酰蕨素 B。
化合物 3:淡黄色油状物。ESI-MS m/z: ［M +
H］+ 217。1H-NMR (DMSO-d6)δH:6． 90 (1H，s，H-
3) ，6． 61 (1H，s，H-4) ，3． 64 (2H，t，J = 7． 5Hz，
H-14) ，2． 73 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-13) ，2． 42
(3H，s，H-11) ，2． 26 (3H，s，H-12) ，1． 66 (3H，
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Chinese Traditional Patent Medicine
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s，H-15)． 13C-NMR (DMSO-d6)δ:199． 6 (C-1) ，
142． 9 (C-5) ，142． 3 (C-6) ，142． 3 (C-7) ，142． 2
(C-3) ，136． 7 (C-8) ，136． 7 (C-9) ，135． 0 (C-2) ，
122． 1 (C-4) ，59． 8 (C-14) ，32． 1 (C-13) ，19． 4
(C-12) ，12． 5 (C-11) ，9． 9 (C-15)。对照文献
［16］，确认为去羟基蕨素 B。
化合物 4:无色粉末。mp 85-86℃。ESI-MS m/
z: ［M + H］+ 233。1H-NMR (CD3OD) δH:7． 00
(1H，s，H-4) ，3． 61 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-14) ，
2． 91 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-13) ，2． 67 (2H，s，H-
3) ，2． 42 (3H，s，H-12) ，2． 28 (3H，s，H-15) ，
1． 07 (3H ×2，s，H-10，11)． 13C-NMR (CD3OD)δ:
211． 3 (C-1) ，149． 1 (C-8) ，146． 8 (C-5) ，141． 4
(C-9) ，137． 5 (C-7) ，135． 1 (C-6) ，126． 1 (C-4) ，
60． 9 (C-14) ，45． 3 (C-2) ，39． 3 (C-3) ，32． 6 (C-
13) ，25． 4 (C-10，11) ，19． 5 (C-12) ，13． 5 (C-
15)。对照文献［14］，确认为蕨素 Z。
化合物 5:白色粉末。ESI-MS m/z: ［M + Na］+
419，［M + H］+ 397。1H-NMR (CD3OD)δH:7． 52
(1H，s，H-4) ，4． 76 (1H，d，J = 3． 5Hz，H-3) ，
4． 61 (1H，d，J = 7． 8Hz，H-1) ，3． 90 (1H，br． d，
J = 12． 0Hz，H-6a) ，3． 74 (1H，dd，J = 4． 0，12． 0
Hz，H-6 b) ，3． 61 (2H，t，J = 7． 5Hz，H-14) ，
3． 24 ～ 3． 45 (4H，m，H-2，3，4，5) ，3． 00 (2H，
t，J = 7． 5Hz，H-13) ，2． 74 (1H，m，H-2) ，2． 63
(3H，s，H-12) ，2． 46 (3H，s，H-15) ，1． 33 (3H，
d，J = 7． 4Hz，H-11)． 13C-NMR (CD3OD)δ:208． 2
(C-1) ，152． 1 (C-9) ，146． 1 (C-5) ，138． 8 (C-7) ，
137． 8 (C-6) ，132． 5 (C-8) ，126． 9 (C-4) ，105． 4
(C-1) ，84． 8 (C-3) ，78． 2 (C-5) ，78． 0 (C-3) ，
75． 3 (C-2) ，71． 5 (C-4) ，62． 7 (C-14) ，61． 6 (C-
6) ，53． 0 (C-2) ，33． 1 (C-13) ，21． 4 (C-12) ，
14． 0 (C-11，15)。对照文献［17］，确认为蕨素 C 3-
O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 6:无色油状物。ESI-MS m/z: ［M +
Na］+ 435，［M + H］+ 413。1H-NMR (CD3OD)δH:
7． 52 (1H，s，H-4) ，5． 33 (1H，m，H-13) ，4． 77 ～
4． 82 (2H，m，H-14a，3) ，4． 62 (1H，d，J = 7． 8
Hz，H-1) ，3． 23 ～ 3． 96 (7H，m，H-14b，2，3，4，
5，6) ，2． 77 (3H，s，H-12) ，2． 75 (1H，m，H-2) ，
2． 57 (3H，s，H-15) ，1． 33 (3H，d，J = 7． 5Hz，H-
11)． 13C-NMR (CD3OD)δ:208． 1 (C-1) ，152． 9
(C-9) ，146． 3 (C-5) ，140． 7 (C-7) ，138． 6 (C-6) ，
132． 9 (C-8) ，127． 9 (C-4) ，105． 5 (C-1) ，84． 7
(C-3) ，78． 0 (C-5) ，77． 9 (C-3) ，75． 2 (C-2) ，
72． 7 (C-13) ，71． 3 (C-4) ，65． 4 (C-14) ，62． 5
(C-6) ，53． 1 (C-2) ，22． 3 (C-12) ，14． 0 (C-11，
15)。对照文献［16］，确认为蕨素 Q 3-O-β-D-葡萄
糖苷。
参考文献:
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会． 中华本草:第七卷
［M］． 上海:上海科学技术出版社，1999:950．
［2］ 刘清飞，秦明珠． 凤尾草根茎的化学成分研究［J］． 中草药，
2002 ，33(2) :113-114．
［3］ Ge Xin，Ye Guan，Li Ping，et al． Cytotoxic diterpenoids and
sesquiterpenoids from Pteris multifida［J］． J Nat Prod，2008，
71(2) :227 – 231．
［4］ Qin Bo，Zhu Dayuan，Jiang Shanhao． Chemical Constituents of
Pteris multifida and Their Inhibitory Effects on Growth of Rat
Prostatic Epithelial Cellsin vitro［J］． Chin J Nat Med，2006，4
(6) :428-431．
［5］ Harinantenaina L，Matsunami K，Otsuka H． Chemical and bio-
logically active constituents of Pteris multifida［J］． J Nat Med
2008，62(4) :452-455．
［6］ Wang T C，Ti M C，Lo S C，et al． Free radical-scavenging activ-
ity of aqueous of Pteris multifida Poiret［J］． Fitoterapia，2007，
78(3) :248-249．
［7］ Lee Huei，Lin Jungyaw． Antimutagenic activity of extracts from
anticancer drugs in Chinese medicine［J］． Muta Res Gene Toxicol
tess，1988，204(2) :229-234．
［8］ 刘建群，洪 沁，张 维，等． 凤尾草对雷公藤甲素的减毒作
用［J］． 中国医院药学杂志，2010，30(6) :443-446．
［9］ Harinantenaina L，Matsunami K，Otsuka H． Chemical constitu-
ents of Pteris cretica Linn． (Pteridaceae) ［J］． Biochem Syst
Ecol，2009，37(2) :133-137．
［10］ Oh H，Kim D H，Cho J H，et al． Hepatoprotective and free radi-
cal scavenging activities of phenolic petrosins and flavonoids isola-
ted from Equisetum arvense［J］． J Ethnopharmacol，2004，95(2-
3) :421-424．
［11］ McMorris T C． Discovery and development of sesquiterpenoid de-
rived hydroxymethylfluvene:A new anticancer drug［J］． Bioorg
Med Chem，1999，7 (5) :881-886．
［12］ Wu Qi，Yang Xiuwei． The constituents of Cibotium barometz and
their permeability in the human Caco-2 monolayer cell model
［J］． Ethnopharmacol，2009，125(3) :417-422．
［13］ Sheridan H，Frankish N，Farrell R． Synthesis and antispasmodic
acitivity of analogues of natural pterosins［J］． Eur J Med Chem，
1999，34(11) :953-966．
［14］ Castillo U F，Wilkinst A L，Lauren D R． Isoptaquiloside and
caudatoside，illudane-type sesquitterpene glucosides from peteridi-
um aquilinum Var． caudatum ［J］． Phytochemistry，1997，44
(5) :901-906．
［15］ Fukuoka M，Yoshihira K，Natori S，et al． Carbon-13 nuclear
magnetic resonance spectra of pterosin-sesquiterpenes and related
6012
2011 年 12 月
第 33 卷 第 12 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
December 2011
Vol． 33 No． 12
indan-1-one derivatives［J］． Chem Pharm Bull，1983，31(9) :
3113-3128．
［16］ Tanaka N，Satake T，Takahashi A，et al． Chemical and chemot-
axonomical studies of ferns． XXX1X． Chemical studies on the
constituents of Pteris bella Tacawa and pteridium aquilinum sub-
sp． Wightianum (Wall)Shich［J］． Chem Pharm Bull，1982，
30(10) :3640-3646．
［17］ 王文蜀，王志骞，周亚伟． 凤尾草化学成分研究［J］． 中药材，
2008，31(8) :1165-1167．
醉鱼草果实化学成分研究(II)
吴德玲1，3， 汪洋奎1，2， 刘劲松1，3
(1．安徽中医学院，安徽 合肥 230031;2．皖西卫生职业学院，安徽 六安 237000;3．安徽省现代中药重点实验
室，安徽 合肥 230031)
收稿日期:2011-05-11
基金项目:安徽省教育厅基金重点项目(KJ2011A185) ;安徽中医学院自然科学基金项目(2010zr009B)
作者简介:吴德玲(1973—) ，男，副教授，硕士生导师，主要从事中药有效成分、中药质量标准规范化和创新药物的研究。Tel: (0551)
5169227，E-mail:dlwu7375@ sina． com
摘要:目的 研究采集于安徽省的醉鱼草果实石油醚部位、乙酸乙酯部位化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和凝胶柱色
谱 Sephadex LH-20 方法进行分离纯化，通过理化方法和波谱数据分析进行结构鉴定。结果 从醉鱼草果实渗漉提取物
中分离并鉴定了 6 个化合物，分别为 13，28-epoxy-3β，23-dihydroxy-11-oleanene (I)、3，23，28-trihy-droxyoleane-11，13(18)-
diene(II)、木犀草素(III)、胡萝卜苷(IV)、Yunganogenin J(V)、echinatic-acid(VI)。结论 所有化合物均为首次从醉鱼草
果实中分得，其中化合物 I、II、III为首次从该种植物中分得，V、VI为首次从该属植物中分得。
关键词:醉鱼草果实;三萜类化合物;化学成分;木犀草素
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2011)12-2107-03
Chemical compositions from fruits of Buddleja lindleyana Fort．(II)
WU De-ling1，3， WANG Yang-kui1，2， LIU Jin-song1，3
(1． Department of Pharmacy，Anhui College of Traditional Chinese Medicine，Hefei 230031，China;2． Wanxi College of Health Vocational Technical，Li-
uan 237000，China;3． Anhui Key Laboratory for Modern Chinese Materia Medica，Hefei 230031，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical compositions from petroleum ether and acetic ester fraction of the fruits
of Buddleja lindleyana Fort． collected from Anhui province，China． METHODS The chemical compounds were
isolated and purified with silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography． The structures were determined
by spectral data． RESULTS Six compounds were identified as 13，28-epoxy-3β，23-dihydroxy-11-olean-ene(I) ，
3，23，28-trihydroxyoleane-11，13(18)-diene(II) ，luteolin(III) ，daucosterol(IV) ，yunganoge-nin J(V) ，echinat-
ic acid(VI)． CONCLUSION Compound I、II、III are isolated from the plant for the first time． Compound V、VI
are isolated from the genus for the first time．
KEY WORDS:Buddleja lindleyana Fort．;triterpenoid;chemical constituent;luteolin
醉鱼草 Buddleja lindleyana Fort． 是马钱科醉鱼
草属的植物，具有祛风除湿、止咳化痰、散瘀之功
效［1］。国内外对醉鱼草属的植物研究的较多，近期
的研究发现，醉鱼草属植物具有抗菌杀虫［2］、镇静
止痛［3］、保肝［4］、抑制血管紧张素转化酶活性［5］、鱼
毒性［1］等作用。但对于醉鱼草果实的成分研究较
少，本课题组从醉鱼草的果实中分得了 3 个齐墩果
烷型的三萜类成分的基础上［6］，又分离得到 6 个化
合物，并用理化方法及波谱分析方法鉴定了这些化
合物的结构，分别是 13，28-epoxy-3β，23-dihydroxy-
11-oleanene (I)、3，23，28-trihydroxyoleane-11，13
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Vol． 33 No． 12