全 文 ：
林 产 化 学 与 工 业 19 93年
电离电压 : 70 eV ,柱温 : 7 0 ~ 2 3 0 ℃ ,升温速率 : 3 oC /m i n 。
1
.
5
1
.
6
B r u e k e r A C
一
3 0 0 核磁共振仪
N 一c o lE T M x 一 i 红外光谱仪
表 1
T a b l e l
不 同时间采样的罗汉橙叶精油分析结果
A n a ly t i e a l r e s u l t s o f t h e e s s e n t i a l 0 11 f r o m t h e le a v e s o f C
.
j u n o s
( S i e b ) T a n
.
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.
L u o h a n c h e n g H o r t
.
C o l l e e t e d a t d i f fe er n t t i m e
峰号 含量 C o n t e n t s ( % : }峰号 含量 co nt en s(t % )
P
e a k 化合物 C o m p o u n d , — 」p e a k 化合物 C o m p o u n d s —n o . 1 9 9 0 . 9 1 9 9 1 . 1 1 }n o · 1 9 9 0 · 9 1 9 9 1· 1 1l a 一侧柏烯 a 一 T h u je n e 0 . 6 3 0 . 2 5
1…势一Z a 一旅烯 a 一 P in e n e 1 . 6 2 0 . 6 83 羡烯 C a m p h e n e t r . t r .4 香桧烯 S a b in e n e 0 . 3 3 0 . 2 45 件旅烯 各P i n e n e 1. 5 6 0 . 566 月桂烯 M y r e e n e 0 . 8 2 0 . 5 57 a 一水芹烯 a 一 P h e l la n d r e n e 0 . 3 6 0 . 27s a 一松油烯 a 一 T e r p i n e n e 0 . 1 2 0 . 0 89 对伞花烃 P 一 C y m e n e 1 . 0 9 0 . 7 21 0 柠棣烯 L im o n e n e 1 8 . 9 8 15 . 14反式 各罗勒烯 二 , ,1 1 价产、 r 。件俨丫月卜 5 . 1 4 3 . 4 2` t ar n s 一 卜O e im e n e1 2 下一松油烯 不 T e r p i n e n e 18 . 4 6 13 . 6 21 3 正辛醇 , 一O e t a n o l t r . 0 . 0 31 4 a 一异松油烯 a 一 T e r p i n o l e n e 0 . 52 0 . 4 21 5 芳樟醉 L in a l o o l 0 . 1 9 0 . 211 6 香茅醛 C it r o en l la l 0 . 28 0 . 3 0
1
.
7 柱层析
0
.
2 9 精油 ,经硅胶 ( 18 9 , 2 0 ~ 30 目 )柱层析 , 正 己烷 、 正己烷和无水乙醚不同比例的
混合物 、 无水乙醚分别进行洗脱 ,并用毛细管气相色谱跟踪进行纯度检查 。 在正己烷 : 无水
乙醚 ~ 95 : 5 的洗脱部分中 , N 一甲基邻氨基苯甲酸甲醋的纯度达 ” . 30 % 。
2 结果及讨论
罗汉橙叶精油在常温下为淡黄色液体 ,有浓郁的鲜桔子香味 ,放入冰箱即皇白色固体 。
油经毛细管气相色谱标准品登加和色谱一质谱分析 ,共鉴定出 32 个成分 ,见表 1和图 1 。其中
主要成分— N 一甲基邻氨基苯甲酸甲醋占精油的 45 二 36 % ~ 58 . 50 % 。 但在色谱 一质谱实验中经计算机谱库检索和人工查找 ,均没有找到标准质谱图核对 , 因而无法鉴定 。 但 M 十 1 “
提示该化合物可能含有氮原子 。 用 N P D 检测器进行色谱分析 ,证实该化合物确实含有氮原
子 ,因而引起了我们的兴趣 。 为了弄清该化合物的结构 , 先用柱层析法分离提纯后 ,再用
I R
、 `
H N M R 和 ` , C N M R 进行结构测定 。 其主要数据如下 :
M S m / z (% )
:
1 6 5 (M +
,
6 9
.
5 )
,
15 0 ( 4
.
4 )
,
1 3 2 ( 5 6
.
5 )
,
1 0 5 ( 1 0 0 )
,
1 0 4 ( 9 5
.
4 )
, 7 7 ( 6 9
.
5 )
。
I R ,黔 ( e m 一 ` ) : 5 3 9 5 ( N一 H ) , 3 0 5 0 , 3 0 3 0 , 3 0 0 0 (苯环上 一 C一H ) , 2 9 3 5 , 2 9 6 0 (一 C H 3 ) ,
1 6 9 0 ( = C = O )
,
1 2 7 0 (一 C一O一 ) , 1 6 9 0 , 1 6 1 0 , 1 5 2 5 (苯核 ) 。
第 2 期 罗汉橙叶精油化学成分的研究
图 1罗汉橙叶精油气相色谱图
F ig
.
1 G a s ehr o m at o gr a m of t h e e s s en t ial 0 11f r o ml e av e s of C
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u oh a摊 chn e gH or t
.
9
I, 7
H,CH0Cg一CN·H
I H N M R ( C D C l a
,
T M S ) 8
, P p m
:
2
.
8 6 ( 3H
, s ,一N CH 3 ) , 3 . 8 1 ( 3H ,
s ,一O C H 3 ) , 6 . 6 0 ( I H , d , C 3一H ) , 7 . 3 3 ( I H , m , C厂H ) , 6 . 5 6 ( I H , t ,
C s一 H ) , 7 . 8 8 ( IH , d d , C `一 H ) , 7 . 6 8 ( IH b r s , N一H ) 。
{
3
C N M R ( CDC 1
3 ,
T M S ) 台, p p m : 1 0 9 · 8 5 ( C l ) , 1 5 1· 8 8 ( C Z ) , 1 1 0 . 7 1
( C
3
)
,
1 1 4
.
3 6 ( C s )
,
1 3 1
.
5 3 ( C
。
)
,
1 6 8
.
9 7 ( C
,
)
,
5 1
.
3 4 ( C 。 ) , 2 9
.
5 1 ( C
,
)
。
以上数据与文献 1[ 一 ’ 〕报道的 N 一甲基邻氨基苯甲酸甲酷的光谱数据
完全一致 。故证明该精油的主要成分为 N 一甲基邻氨基苯甲酸甲酷 , 见图
2
。
一般植物精油主要含单菇类和倍半菇类化合物 ,其元素组成为碳 、
氢 、 氧 。 像这种含有大量含氮化合物的植物精油在自然界中是不多见
的 ,在我国尚属首次发现 。 为了证实起见 ,我们曾先后两次采样 : 第 1次
5六-
4件扩厂
图 Z N 一甲墓邻氛
荃笨甲酸甲
酷结构
F i g
.
2 S t r u e t u r e
o f me
th y l
N
一
m e t h y l
a n t h r a n i la t e
是 1 9 9 0 年 9 月 26 日 , 测得精油中 N 一甲基邻氨基苯甲酸甲酷的含量为 4 5 . 3 6% ;第 2 次是
1 9 9 1 年 n 月 29 日 ,测得精油中 N 一甲基邻氨基苯甲酸甲醋的含量为 58 . 50 % (见表 1 ) 。据资
料介绍闭 : N 一甲基邻氨基苯甲酸甲醋具有橙花 、葡萄等花果香香气 。 可用于调配各种花精
油 ,亦可用于香皂 、洗涤剂 、香波以及葡萄 、杏 、香蕉 、 柑桔 、柠檬 、桃 、 蜜香等食用香精 。 因而罗
汉橙叶精油很可能成为一种新的有价值的植物精油资源 。
1 68林 产 化 学 与 工 业 1 993 年
参 考 文 献
Sa d t le re R
e a e s r h La bo
ra to rie
s, S t a n d a r d I n f r a r e d G r a t i n g S p e e t r a
,
P r i n t e d i n U
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S
· ,
1 97 4
,
( 33~ 3 4 )
:
32 00 8k
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e s e a r e h L a b o r a t o r ie s
, 1 3C N M R S p ec t犷a , P r in t e d i n U · S · , 1 9 7 4 , ( 1 3~ 1 6 ) : 2 83 5e
A s a h i R e s e a r e h eC
n t e r , H a dn b o k o f
1H N M R S p e e t
r a a n d 〕 t a , 1 9 8 5 , ( 3 ) : 3 4 3
范有成 ,香料及其应用 ,北京 :化学工业出版社 , 1 990 , 2 54
一IJ.t esJ工
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S T U D I E S O N T H E C H E M I C A L C O M P O N E N T S O F
T H E E S S E N T I A L O I L F R O M T H E L E A V E S
O F C I T R U S J U N O S ( S I E B ) T A N
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L U O H A N C H E N G H O R T
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H u a n g Y u a n z h e n g C a o Y a n h u a i
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C h e n Q u a n y o u W
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A g ir e u l t u ar l S c i e n e e hC
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加认口附从” 9 oH r t . w e r e a n a l y跳 d b y G C a n d G C 一M S . A mo n g t ha m , a m a i n e o m卯 n e n t , m e th y l N 一m e t h y l
a n t h r a n il a t e w h ie h m a k e s u p 4 5
.
36 % ~ 58
.
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