全 文 ：　　c.哌嗪环易发生断裂 , 因而碎片离子较多且丰
度较小。
C N N
O
BrCH2CH2 C
O
CH2CH2Br
　
C
O
CH3CH2 N CH2

d.其余碎片离子见表 6。
2.2.8 波谱综合解析
紫外光谱中有 R带(～ 300nm);红外光谱中有羰
基υc=o峰(1635cm-1);13C-NMR上有典型的羰碳峰
δ168.165ppm , 说明结构中有-C =O 基存在。红外光
谱上有υCH
2
(2975 ～ 2864cm-1)峰和 δCH
2
(1472 ～
1438cm
-1)峰;1H-NM R上亚甲基的氢共振峰均出
现在高场(δ0-4ppm),说明含有-CH2 基团且氢分布
合理。13C-NM R谱上的碳棒峰规律符合目标化合物
的特征 , 元素分析结果与理论值基本一致 , 质谱中分
子离子峰的质荷比为 356 , 证实分子量 356 ,这与化合
物的分子量及元素的百分含量一致 , X-射线衍射谱
也证实本品为晶态状化合物。综上所述 ,所合成的目
标化合物即是 1 , 4-二(3-溴丙酰基)哌嗪 , 其分子
式如下:
C N N
O
BrCH2CH2 C
O
CH2CH2Br
3.讨论
3.1 由异核碳一氢相关(HETCOR)谱显示 , 在分
子立体结构空间中的哌嗪环上 ,其 4位及 5位-亚甲
基上的四个质子 , 处于 C=O 基的正下方 , 即处于反
磁屏蔽的正屏蔽区 ,故 4 及 5 位-CH2 基的四个质子
共振峰处于较高场 ,而 6 位及 7 位—CH2 基的四个质
子的化学位移处于较低场。故13C-NMR 谱中化学
位移从 40.808 至 44.585 的四根碳棒峰 , 分别依次为
C4 、C7 、C5、C6 。
3.2 做了 1 , 4-二(3-溴丙酰基)哌嗪对小鼠体
内抑瘤试验 , 其对小鼠 S180肉瘤的抑制率为 35.7%
(50mg/ kg 组)。但给药 3 次就死一只小鼠 , 其毒性较
大。
参考文献(略)
槲叶中化学成分抑制一水草酸钙
结晶作用的研究
江苏省宝应县中医院　徐宝国
沈阳药科大学制药工程学院　陶淑娟 刘晶莹 李惠芝
尿路结石是一种常见病 , 在我国的贵州 、广东等
地发病率较高。尿路结石的成分主要为一水草酸钙 、
二水草酸钙 、磷灰石类 、磷酸镁铵 、尿酸及尿酸盐类 、
嘌呤类 、胱氨酸结石和软结石等。 其中 , 一水草酸钙
出现机会最多 ,为防治尿路结石的重点研究对象。在
正常人的尿液中 ,钙离子和草酸根离子的离子积大约
是草酸钙溶度积的 170 倍。这样的过饱和溶液不析
出晶体是由于正常人的尿液中存在着结晶抑制剂 , 而
尿路结石病人的尿液中缺少结晶抑制剂 ,就导致结石
的形成。
治疗结石的方法有超声波粉碎法 、激光粉碎法 、
手术取石法 、中药排石法等。在我国 , 中药排石法被
广泛应用。目前 ,疗效较好的中药制剂有石淋通片 、
泌石通胶囊以及日本产的优克隆胶囊(Urocalum)。
泌石通胶囊具有清热逐热 、行气化瘀的功效 , 主
治肾或输尿管结石 ,适用于结石在 1 厘米以下者。其
主要成分 为壳斗 科植 物槲 树(Quercus dentata
Thunb.)的叶。《圣惠方》记载槲叶“治冷淋 、小肠不
利 、茎中急痛” ,《现代实用中药》也提及槲叶能“治淋
病 、尿赤” 。目前 , 关于槲叶治疗结石的有效成分及
其是否抑制结石的增长尚无相关的研究报道 , 因此 ,
作者采用电导法 ,对草酸钙的过饱和溶液中槲叶提取
液及其主要成分对一水草酸钙结晶的抑制作用进行
了初步的研究。
在草酸钙的过饱和溶液中 ,钙离子浓度随草酸钙
晶体的析出而变小 ,同时溶液的电导随钙离子浓度的
下降而下降。钙离子浓度的变化值 Δ[ Ca2+] 与电导
的变化值 ΔL 为正比关系 , 如下式所示。本文实验
中 , ΔL的大小反映了对一水草酸钙结晶抑制作用的
强弱。
Δ[ Ca2+] = 103QΔL
2λ1/ 2CaC
2
O
4
λ1/2CaC
2
O
4
—草酸钙的摩尔电导 , Q —电导池常数 ,
ΔL—电导值下降值。
1.仪器 、试剂与材料
5《山东医药工业》2003年第二十二卷第 6期
LB-801 型超级恒温器(辽阳市恒温仪器厂);
79—1 型磁力加热搅拌器(江阴科研器械厂);DDS—
11 型电导仪(天津第二分析仪器厂);260 型镀铂黑电
导电极(上海电光器件厂)。所用试剂均为分析纯;槲
叶经沈阳药科大学孙启时教授鉴定。
2.方法与结果
2.1 CaC2O4·H2O 晶种的制备　在 75℃恒温条
件下 ,向盛有 600ml电导水的烧杯中缓慢滴加 100ml
0.420mol/L 的氯化钙溶液和 100ml 0.426mol/ L 的
草酸钾溶液 ,搅拌 2h 后 ,调 pH 为 6.20。在75℃恒温
条件下静置 5h , 用倾斜法洗涤至上清液无氯离子 , 然
后于 25℃老化三个月。
2.2 槲叶中化学成分的提取分离　将槲叶水煎
两次 ,每次 2h ,水煎液合并 、浓缩 、过滤 、醇沉 , 醇沉物
经反复处理得多糖。醇沉后的滤液浓缩除去乙醇 , 加
水稀释 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯萃取后 ,水层经聚酰
胺柱色谱分离得槲皮醇。乙酸乙酯萃取液浓缩后经
硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱分离得有机酸类化合物
和黄酮类化合物。
另取槲叶用 95%乙醇回流提取 5h , 冷却后过滤 ,
滤液浓缩后所得的白色固状物经硅胶柱色谱分离 , 得
烷醇类化合物。
2.3 电导测定　测空白:取相同浓度(均为 6.22
×10-4mo l/ L)的氯化钙溶液和草酸钾溶液各 20ml
于 36.0±0.5℃恒温水的夹层杯中混合 , 加入 CaC2O4
·H2O晶种(11.7mg/ml)3 滴 , 搅拌 , 开动电导仪测量
溶液电导值 ,当电导值变化很小时停止监测 , 记录电
导变化值 ΔL空白 。
测定加入抑制剂的电导值:同上操作 , 加入槲叶
提取液及各组份作为抑制剂 , 记录电导变化值 ΔL测 ,
计算抑制率 P , 结果见表。
P=ΔL空白-ΔL测ΔL空白
表　对—水草酸钙的抑制作用(ΔL空白=55Ψ-1)
抑制剂 浓度(g/ml) ΔL测(Ψ-1) P(%)
水煎液a 9×10-4 33.0 41.8
多糖 9×10-4 16.0 70.9
槲皮醇 9×10-4 51.5 6.4
有机酸 9×10-4 46.0 16.3
烷 醇 9×10-4 39.0 29.1
黄 酮 9×10-4 49.5 10.0
　a:浓度以槲叶重量计
3.讨论本文的实验结果显示:槲叶水煎液对一
水草酸钙结晶生长具有显著的抑制作用 ,其中的多糖
组份抑制作用最强 , 烷醇组份和有机酸的作用较弱 ,
黄酮组份及槲皮醇的抑制效果甚微。 鉴于槲叶中不
同化学成分对一水草酸钙结晶的抑制作用存在显著
的差异 ,推测多糖为其治疗结石的活性成分。
宁馨颗粒的质量标准研究
济南宏济堂制药有限公司
方艳华　曲福生　杨云江　殷成强　张军智
泰安市中医院　李廷忠
宁馨颗粒由麝香 、赤芍 、丹参等中药组成 ,具有活
血化瘀 、保心止痛之功效 , 临床上用于治疗冠心病 、心
绞痛等病证。本研究探讨通过赤芍 、丹参的薄层鉴别
及对麝香中主要成分麝香酮的含量测定来控制药品
的质量。
1.仪器与试药
SQ-204 气相色谱仪(北京分析仪器厂), TCQ-
25 超声清洗器(北京医疗设备二厂), 硅胶 G、正十二
烷烃内标物(均为 AR),芍药苷 、原儿茶醛 、麝香酮对
照品(中国药品生物制品检定所)。试剂为 AR ,药材
购自济南建联药店。
2.定性鉴别
2.1赤芍的鉴别
2.1.1 供试品溶液的制备:取本品 2g , 加入乙醇
30ml ,超声提取 10min , 取上清液浓缩至 1ml ,作为供
试品溶液。
2.1.2 对照品溶液的制备:取芍药苷对照品
1mg , 加入乙醇制成 1ml含 1mg 的对照品溶液。
2.1.3 对照药材溶液的制备:取赤芍对照药材
1g , 加入乙醇 20ml , 超声提取 10min , 滤过 ,滤液浓缩
至 1ml , 制成赤芍对照药材溶液。
2.1.4 空白对照品溶液的制备:按照宁馨颗粒处
方除去赤芍 ,模拟工艺制成空白对照品 , 按供试品溶
液制备项下方法制成空白对照品溶液。
2.1.5 薄层层析:吸取上述四种溶液各 4μl , 分别
点于同一硅胶G 薄层色谱板上, 以氯仿-甲醇-醋酸
乙酯-冰醋酸(19∶11∶3∶0.1)为展开剂 , 展距 16cm , 取
出晾干 ,喷以 10%硫酸乙醇溶液 ,于 105℃烘至显色清
晰, 供试品色谱与对照品及对照药材色谱在相应位置
出现相同颜色的斑点 ,空白无干扰(见图 1)。
6 《山东医药工业》2003年第二十二卷第 6期