全 文 ：Vof
。
13
19 9 0年 9 月
延 边 医 学 院 学 报
O U JR L O F Y A NAB L N入 NM E D C L C A IO L L E G E
No
.
3
18 9 ~19 1
人参芦头皂贰类成分的研究
张永鹤 手萦道
( 天然药物化学教研室 )
陈英杰 徐绥绪
(沈阳药学院 )
车龙江
( 延边民族医药研究所 )
提要 从人未 (内 n牡 gi n seng c.人 .M盯 er ) 芦头中分离徉 1 0个皂式类成分 .经理化性质 、 沈讲分析 耘
薄层层析分 刀lj鉴定 为 : 2 0( R 卜人参 皂式一R h: ( 1) .人禾 皂戒一 R g : ( 2 ) , 一R g : ( 3 ) , 一 Rs , ( 4 ) , 一 R e ( 5 ) , 一 Rd
( 6 )
, 一
R e ( 7 )
, 一
R b , ( 8 )
, 一
R b . ( 9 )和 一 R o ( 1 0 ) . 其中化合物 l 和 2 为首次从人参芦头中夺离得 , lJ的 已知
皂式类成分 .
关健词 人参 . 人未 芦头 ; 人参皂式一 gR : ; 20 (R )一人参皂武一 R h ,
人参芦头系人参 ( aP an x ig n se gn c . A . M ey er )的干操根茎 . 自古以来 . 一直沿用人参去芦
的传统用药习惯 . 据文献记载 -LI sj . 人参芦头具有催吐作用 , 而近代药理学研究表明 , 习 , 参芦
并无催吐作用 . 但对参芦能否作为人参代用品而直接入药尚有争议 . 在化学研究方面 , 匡海
学等从人参芦头中分离得到 8 个人参皂贰单体 s[] . 我们在系统研究国产人 参的过程中 , 从人
参芦头中分离并鉴定了 10 个皂贰类化合物 . 其中 20 ( R )一人参皂贰一 R h . ( l) 和 人参皂贰一 R为
(2 )为首次从人参芦头中分离得到的已知成分 .
实 验 部 分
1
. 实验材料及仪器
生晒参芦头 , 由延边医学院附属药厂提供 . 人参皂贰标品由沈阳药学院植化室提供 . 熔
点用 x . 型精密熔点测定仪 (北京产 )测定 . 未经校正 . 红外光谱仪为 eP kr in 一 lE m er 9 8 3 G 型和
IR 2 7 G 型 . 核磁共振谱用 F x 一 60 Q 型 , F xl 0 型和 Br uk er 一 A c 2 5 0 E 型仪器测定 . CL 一 20 型液相
色谱仪旧本产 ) , 柱层析硅胶系上海五四化学试剂厂出品 ( 2 0 0~ 30 0 目 ) , 薄层层析硅胶系青
岛海洋化工 厂出 品 . R卜 18 切ba r 柱及 R p一 18 T L c 板 系 M er k 公 司产 品 . T cL 展开 剂 为 A :
n B u O H
一
^ e O E t一 H Z O ( 4
: l : 5
, 上 层 ) ; B : C H C 13一 C H a o H 一 H ZO ( 13 : 7 : 2 . 下层 ) ; C : C H c 万s -
M eo H
一
^ e o E t一 H : o ( 2
: 2
: 刁 : z , 下层 ) ; o : e H e l 3一M e o H 一 H Zo ( 6 0 : 刁2 : 1 1 ,均相 ; ) ; 反相 T L C
所用展开剂为 E : M e o H 一 H Zo ( 8 : 2 ) ; F : M e o H 一 H Z o ( 7 : 3 ) ; G : M e o H 一 H Zo ( 6 . 5 : 3 . 5 ) .
.2 提取分离
生晒参芦头粗粉 6 kg , 63 ~ 67 ℃水浴上用甲醉回流提取 , 回收 甲醉成浸膏 , 再悬浮于水
中 , 分别用乙醚和水饱和正丁醇萃取 , 回收溶剂得 乙醚萃取部分及正丁醇萃取部分 .
正丁醇萃取部分进行硅胶柱层析 , 以氛仿 一甲醇系统 ( 30 : l , 20 : 1 , 1 0 : 1 . 5 : 1 , 2 : 1 ,
」 : l) 梯度洗脱 . 每收集 刁0 m l 为一个流分 . 共得 2 90 流分 .
·
18 9
-
DOI : 10. 16068 /j . 1000 -1824. 1990. 03. 009
由 6 8~ 76 流分得晶 l, 78 ~ 8 8 流分得晶 2 , 将 91 ~ 1 10 流分再行 R p一 18 Lo ba r 柱层析 ,
以甲醉一水 (7 . 8 : 2 . 2) 洗脱 , 分别得晶 3和晶 刁. 由 1 30 ~ 1朽 流分得晶 5 . 1打~ 1 72 流分再行
硅胶柱层析 , 以 e H a : 一 M e o H 一 H : o ( 1 3 : 7 : 2 , 下层 )洗脱 , 分别得晶 6 和晶 7 . 将 1 7 3~ 2 3 0 流
分再行 R卜 18 切 ba r 柱层析 , 以甲醉一水 (8 : 2) 洗脱 , 分别得晶 8 , 晶 9 和晶 10 .
3
. 结构鉴定
晶 l , 无色针晶 (M eo H ) , m p : 2 6 1~ 2 6 3℃ , L ie比 rm an n 一 B u r比 a r d 反应阳性 , ’ . e 一 N M R ( DM -
5 0 ) 6P阳 : 4 0. 0 ( C一 l ) 2 7 . 3 ( C 一 2 ) , 7 8 . 6 ( C一 3 ) , 4 0 . 2 ( C一 4 ) , 6 1 . 5 ( C 一 5 ) , 7 7 . 2 ( C一 6 ) , 4 5 . 2 ( C一 7 ) ,
们 . 6 ( C一 8 ) , 5 0 . 4 ( C一 9 ) , 4 0 . 2 ( C一 1 0 ) , 3 1 . 7 ( C 一 1 1 ) , 7 1 . 2 ( C一 1 2 ) , 4 9 . 0 ( -C 1 3 ) , 5 0. 6 ( C一 1 4 ) ,
3 1
.
2 ( C
一
1 5 )
。
2 7
.
0 ( C
一 1 6 )
.
5 0
.
0 ( C
一
1 7 )
.
1 7
.
3 ( C
一
1 8 )
.
1 7
.
6 ( C
一 19 )
.
7 4
.
3 ( C
一
2 0 )
.
2 2
.
4 ( C
一
2 1 )
.
4 3
.
2 ( C
一
2 2 )
。
2 2
.
7 ( C
一
2 3 )
,
1 2 5
.
9 ( C
一
2 4 )
.
13 1
.
7 ( C
一
2 5 )
,
2 6
.
2 ( C
一
2 6 )
,
1 7
.
6 ( -C 2 7 )
,
3 1
.
7 ( C
-
2 8 )
.
1 6
.
0 ( C
一
2 9 )
.
17
.
0 ( C
一
3 0 )
. 压。 一 G一u ( P )部分 : 10 5 , 3 ( C 一 l , ) , 7 5 . 1 ( C 一 2` ) , 8 0. 8 ( 0 3` ) .
7 1
.
6 ( e
一刁, ) 7 9 . 6 ( e 一 5` ) , 6 2 . 7 ( e 一 6` ) . 与 2 0 ( R )及 2 0 ( s )一人参皂贰一 R h , 的” C一 N M R 谱比较 . 发
现其 C一 1 7 . C一 21 及 c 一 2 信号分别出现在 650 . 0 . 2 . 4 及 刁3 . ZP mP 处 , 表明其 20 位碳的绝对
构型为 R 构型川 . 故鉴定为 2 0 ( R )一人参皂贰一 R h , .
晶 2 , 白色粉末 ( M o o H ) , m p : 3 0 3~ 3 0 6℃ . L i e比 r m an n 一 B u r e h a r d 反应阳性 . I R v蹬 ( e m 一 ’ ) :
3刁0 0 ( o H ) . 1 6 3 0 ( e = e ) , 13 7 0 . 13 5 9 ( e H : ) . 1 1 0 7 , 1 0 7 6 . 1 0 3 6 ( e 一。 ) . 其 I R 谱及以各种展
开剂与标准品进行 T cL 的 R f 值均与标准品一致 , 混 熔点测定不下降 , 确认为人参皂贰一 R二
晶 3 . 无色针 晶 ( M eo H ) , m p : 1 8 3 ~ 1 8 5 ,C , L ie比 r m an n 一 B u r e h a r d 反应阳性 . ” e 一 N M R
( C
s D sN ) 6 PPm
: 3 9
.
7 ( C
一 l )
,
2 7
.
8 ( C
一
2 )
, 7 7
.
9 ( C
一
3 ) 4 0
.
0 ( C
一
4 )
,
6 1
.
1 ( C
一
5 )
, 7 5
.
0 ( C
一
6 )
, 4 5
.
9 ( C
-
7 )
,
4 1
.
5 ( C
一
8 )
,
5 0
.
1 ( C
一
9 )
.
4 0
.
0 ( C
一
1 0 )
。
3 2
.
2 ( C
一
1 1 )
,
7 1
.
1 ( C
一
1 2 )
,
4 8
.
6 ( C
一
13 )
,
5 1
.
9 ( C
-
1 4 )
。
3 1
.
6 ( C
一 1 5 )
,
2 7
.
2 ( C
一
16 )
,
5 4
.
8 ( C
一
1 7 )
, 1 8
.
6 ( C
一 1 8 )
。
1 7
.
7 ( C
一 1 9 )
,
7 3
.
1 ( C
一
2 0 )
,
2 6
.
9 ( C
-
2 1 )
.
3 6
.
0 ( C
一
2 2 )
.
2 3
.
1 ( C
一
2 3 )
,
1 2 6
.
5 ( C
一 2 4 )
。
1 3 0
.
7 ( C
一
2 5 )
,
2 5
.
7 ( C
一
2 6 )
,
17
.
7 ( C
一
2 7 )
.
3 2
.
2
( C
一
2 8 )
.
1 7
.
4 ( c
一
2 9 )
.
17
. 刁( C 一 3 0 ) . 压D 一 G l u ( p )部分 : 1 0 1 . 9 ( c 一 1’ ) , 7 9 . 1 ( C一 2` ) , 7 9 . 1 ( C一 3 ` ) ,
7 2
. 刁( e 一 4 , ) , 7 8 . 7 ( e 一 5` ) . 6 3 . 6 ( e 一 6 , ) . a 一卜 r h a 部分 : 1 0 1 . 6 ( C 一 l ” ) , 7 2 . 9 ( C一 2” ) , 7 2 . 4 ( c 一 3” ) .
7月. 刁( e 一月” ) , 6 9 . 5 ( e 一 5” )一 8 . 6 ( e 一 6” ) . 其中 e 一 1 7 . e 一 2 1和 e 一 2 2 信号分别出现在 5 4 . 8 , 2 6 . 9 及
36
.
0 P m 处 , 表明其 20 位碳的绝对构型为 s 构型 t[J , 其 , . c 一 N M R 谱数据与标准品一致 , 故鉴
定为 2 0 ( s ) 一人参皂贰一 R 8 2 .
晶 刁. 无色针晶 ( M e o H ) . m p : 19 5~ 1 9 6 ,C . L se比 rm an n一 B u r比 a r d 反应阳性 . 以各种展开剂
与标准品共正反相 T L c , 其 R f 值均一致 . 混熔点测定不下降 , 用 50 % A c 0 H 在 80 ℃水浴上进
行水解 2 小时 , 所得水解产物与 2 0 ( R ) 一人参皂贰一 R h : 共 T cL , 发现有一主要斑点的 R f 值与
标准品一致川 ,故鉴定为人参皂贰一 R g 二
晶 5 , 无色针晶 (旅 o H ) . m p : 19 6~ 1 9 9 ,C . L ie比 rm an n一 B u r e h a r d 反应阳性 . IR v蹬 ( cm 一 , :
3 3 6 6 ( O H )
.
2 9 7 0
,
2 9 4 1
,
2 8 4 8 ( C一 H ) , 1 6 3 7 ( C = C ) , 1 4 6 7 (环 C一 H ) , 13 9 3 , 1 3 6 9 ( C ( C H : ) : ) ,
一1 6刁, 1 0 7 6 , 10 4 5 , 1 0 1 6 ( e 一 。 ) , 9 8 9 ( = e H ) . 进行 jE 、 反相 T L c , R r值均与标准品一致 , 与
标准品混熔点测定不下降 , 故鉴定为人参皂试一 R .e
晶 6 , 白色粉末 (撇 o H 一 ^ e o E t ) . m p : 2 0 2 ~ 2 0 4 ,C L i e比 rm a n n一 B u r e h ar d 反应阳性 . I R丫留
(
c m
一
,
)
: 3刁0 0 ( o H ) , 1 6 2 0 ( e = e ) .进行正 、 反相 LT e , R r值均与标准品一致 , 混熔点测定不下
降 . I R 谱也与标准品一致 、 故鉴定为人参皂贰 一 R d .
晶 7 . 白色粉末 ( M e o H 一 ^ e o E t ) . m p : x 9 5~ 一9 8℃ . L ie比 r m a n n 一 B u r e h a r d 反应 阳性 . I R v路
( 。m
一
,
)
:
3 3 5 0 ( o H )
.
16 3 0 ( e = e )
. 进行正 、 反相 T比 , 其 R r 值均 与标准品一致 , 拿昆熔点测定不
·
1 9 0
·
下 降 . IR谱也与标准品一致 , 故鉴定为人参皂贰一 R 。 ·
晶 s , 白色粉末 (城o H 一 ^ co a ) . m p : 1 9 5~ 19 7 ,C , L ie be rm a n n 一 B u r hc a r d 反应阳性 . I R端
( e m
一
,
)
: 3 3 8 5 ( o H )
, 1 6 2 5 ( c = C )
. 进行正相和反相 T CL , 其 R f 值均与标准品一致 , 与标准品混
熔点测定不下降 . IR 谱也与标准品一致 , 故鉴定为人参皂贰一 R b : .
晶 9 , 白色粉末 (旅o H一 ^ co E t ) . m p : 19 9 ~ 2 0 1 ,C . L i e be r m an n一 B u r e h a dr 反应阳性 · IR喘
( e m
一 ,
) : 3 3 9 0 ( o H )
, 1 6 1 5 ( c = C )
. 进行正相和反相 T LC , 其 R f 值均与标准品一致 , 与标准品混
熔点测定不下降 . IR 谱也与标准品一致 , 故鉴定为人参皂贰一 R b , .
晶 1 0 , 无色针晶 ( M e o H ) . m p : 2 3 1一 2 3 3 ,C . L ie比 rm a n n一 B u r e h a r d反应阳性 . I Rv路 ( e m 一 , ) :
3 4 0 0 ( o H )
.
2 4 9 7
, 1 7 3 4 ( C = o )
, 16 0 8 ( e = e )
,
3 4 0 0~ 2 6 0 0 e m
一 ’处出现明显的狡基 ( O H )峰 , I R 谱
也与标准品一致 . 混溶点测定不下降 ,故鉴定为人参皂贰一 R o .
(致谢 : 日本名古屋市立大学获原幸夫教授 、 竹田忠纹副教授协助测试光谱 ,本院中草药教研室刘永镇
斟教授鉴定药材 . )
参 考 文 献
李时珍 . 本草纲目 (校点本 ) . 第二册 . 人民卫生出版社 , 1 97 7 : 6”
江苏新医学院编 . 中药大辞典 . 上册 . 38
《中华人民共和国药典》一部 , 人民卫生出版社 , 1 9 85 ; 4
衰惠南 , 等 . 中药通报 , 19 8 7 , 12( 5) : 58
顾德辛 , 等 . 中药通报 , 1 988 ; 1 3 ( l ) : 52八 3 ( 2 ) : 5 4八 3 ( 3 ) : 5 0
匡海学 , 等 . 药学通报 , 1 98 2 . 1 7 ( 8 ) : 5 3
田中 治 . 药学杂志 , 19 85 ; 1 05 ( 4 ) : 3 2 3
K o n d o
.
N
, e t a l
.
C h e m
.
P ha
r
m B
u ll
,
19 7 3 ; 2 1 ( 1 1 ) : 2 7 02
( 1 99 0
一
08
一
1 4 收稿 )
S t u d y o n r h e S a P o n i n s o f R h i z o m e o f
P a n a x G i n sc n g C
.
A
.
M e y e r
Z h a n g Y o n hg e
, C h e n Y i n g j三e , X u S u i x u
L i J i n g d a o
,
Ch e OL
n g j ia n g
(肠扣动 n即 t of lP 夕otC h臼 n ist 叮 )
》 -
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n sa ep n in s iso la t ed fr o m t h e r h ioz m e o f aP
n a x g in义 n g C . A . M e y e r w e r e i d e n t i f i e d as 2 0 ( R ) -
g i n se n os id e
一 R h , ( l )
,
g i n se n os id
e 一 R g 3 ( 2 )
, 一
R g Z ( 3 )一 R g : ( 4 )一 R e ( 5 ) , 一 R d ( 6 ) , 一 R e ( 7 )一 R b Z ( 8 ) .
一 R b : ( 9 ) a n d
一 R o ( 1 0 )
. r e s详ct i v e l y . o n ht e ba s is o f s阵 e t r a l a n a l y s is , hP y s i ca l 一 e h e m i ca l e v id e n e e a n d
T L C me
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.
hT
e t w o sa po n i n s
, 2 0 ( R )
一
g i n se n os id
e 一 R h , ( l )
a n d g in se n os i d
一
R g 3 ( 2 ) w
e er i so l a te d f r o n l
th e r h iz o m e o f aP
n a x g in se n g C
.
A
.
M e y e r fo
r t h e f i sr t ti n l e
·
K e y w o r kd` 几 n a x g i n se n g ; r h i z o m e o f aP n x g i n se n g ; g i n se n os id e 一 R g : ; 2 0 ( R )一 g i n se n o s id e -
R h -
1 9 1