全 文 :收稿日期:2012 - 3 - 29
项目来源:“十一五”国家科技支撑计划项目(2008BADC4B15)
作者简介:魏本平(1986 -) ,女,硕士研究生,主要研究方向废弃物资源化利用。
通讯作者:邓良伟,E-mail:dlwbrtc@ yahoo. com. cn
醋糟干发酵产沼气潜力研究
魏本平1,陈 闯1,2,卢秀红3,郑 丹1,李 洋1,2,邓良伟1
(1.农业部沼气科学研究所,成都 610041;2.成都信息工程学院资源环境学院,成都 610025;3.吉林省临江市
农村经营管理总站,吉林 临江 134600)
摘 要:在 25℃和 35℃的条件下,以醋糟为发酵原料,进行批式干发酵产沼气试验。研究了温度对醋糟干发酵产
沼气的影响,并分析了醋糟干发酵的可行性。结果表明,在发酵浓度 TS为 23. 7%的条件下,35℃的原料产气率比
25℃提高了 24. 3%,池容产气率提高 21. 4%。试验表明,醋糟是良好的干发酵产沼气的原料,宜采用的干发酵温度
为 35℃。
关键词:醋糟;干发酵;温度;沼气
中图分类号:S216. 4 文献标识码:A 文章编号:1000 - 1166(2012)03 - 0030 - 04
Study on Biogas Dry Fermentation of Vinegar Residue / WEI Ben-ping1,CHEN Chuang1. 2,LU Xiu-hong3,
ZHENG Dan1,LI Yang1,2 DENG Liang-wei1 / (1. Biogas Institute of Ministry of Agriculture,Chengdu 610041,
China;2. College of Resource and Environment,Chengdu University of Information Technology,Chengdu
610025,China;3. Management and Administration on Rural Cooperative Centre of Linjiang City Jilin Province,
Linjiang 134600,China)
Abstract:A batch biogas fermentation device was used to study the influence of temperature on dry anaerobic fermentation
of vinegar residue under different temperatures (25℃,35℃). The feasibility of dry fermentation using vinegar residue as
raw material is analyzed. The results showed that,under the initial total solid (TS)of 23. 7%,the performance at 35℃
was better,with biogas production potential increased by 24. 3% comparing with that under 25℃,and volumetric biogas
production rate increased by 21. 4% . These showed that vinegar residue was suitable material for dry anaerobic fermenta-
tion,and optimal temperature was 35℃ .
Key words:vinegar residue;dry fermentation;temperature;biogas
1 引言
醋糟是利用粮食原料生产食醋过程中排放的有
机废弃物,长期以来,填埋是其主要的处理方式。据
报道,每生产 1 吨标准固体发酵二级食醋,就会产生
600 ~ 700 kg醋渣。由于醋渣含有丰富的有机物,其
中粗蛋白 6% ~10%,粗脂肪 2% ~5%,无氮浸出物
20% ~30%,粗灰分 13% ~ 17%[1],所以,醋糟的资
源化利用是解决制醋行业废弃物最佳的出路。目
前,对醋糟资源化利用,大多作为饲料和食用菌栽培
料[1 ~ 3]。但前者烘干成本高,后者消耗量少,不能从
实质上解决问题[4]。
沼气发酵技术是改善环境、废弃物资源化利用
的有效途径之一。对于固态废弃物的沼气发酵,根
据发酵初始料液总固体量(TS)可大致分为湿发酵
(TS < 10%)和干发酵(TS > 20%)两种类型[5]。已
有的研究表明,干发酵优点显著:一方面,池容产气
率和池容效率得到了一定程度的提高;另一方面,发
酵后的沼液养分浓度高,容易资源化利用[6]。工业
醋糟的 TS 都高于 20%,可以直接作为沼气干发酵
的原料。
本试验以醋糟作为厌氧干发酵的原料,通过批
式发酵试验,探索醋糟厌氧干发酵生产沼气的潜力,
为醋糟原料沼气工程的提供设计参数。
2 材料与方法
2. 1 发酵原料与接种物
发酵原料为吉林省某醋厂的醋渣。接种物为本
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实验室猪粪发酵产沼气的厌氧消化污泥,醋糟的 TS
和 VS分别为 28. 2%和 23. 9%。接种污泥的 TS 和
VS分别为 15. 6%和 8. 90%。
2. 2 发酵装置
沼气发酵装置为橡胶塞密封的 1000 mL 广口
瓶,用橡胶导管和玻璃导管将广口瓶与集气瓶相连
接,将广口瓶置于恒温水浴锅中,形成如图 1 的一个
小型的沼气发酵系统。
2. 3 试验方法
本试验分别在 25℃和 35℃条件下,进行批式厌
氧消化产沼气试验。每个发酵温度设 2 个平行组,1
个空白对照组。在相同的发酵环境下,每套发酵瓶
按表 1 所示的醋糟量、接种污泥量进行装料,醋糟与
接种污泥按 TS比 1∶ 1进行混合,混合物 TS 含量为
23. 7%。搅拌均匀后分别置于 25℃和 35℃恒温水
浴锅中进行厌氧消化试验。
1.恒温水浴锅;2.玻璃导客;3.发酵瓶;4.集气瓶;5.橡胶导管
图 1 沼气发酵装置示意图
表 1 试验条件
温度 /℃ 醋糟 / g 污泥 / g 总重 / g 发酵物 TS含量 /%
25℃ 387 213 600 23. 7
35℃ 387 213 600 23. 7
2. 4 测试项目及方法
总固体含量 TS 和挥发性固体含量 VS 采用重
量法测定 [7]。pH值采用 pH 酸度计测定。产气量
用排水集气法每天定时记录(每日用量筒测量水的
体积以确定产气量)。TS 和 VS 产气潜力分别按式
(1)和式(2)式计算,单位为 mL·g -1TS。
TS产气潜力 =试验总产气量 -对照总产气量
投入发酵原料量 × TS%
(1)
VS产气潜力 =试验总产气量 -对照总产气量
投入发酵原料量 × TS% × VS%
(2)
3 结果与讨论
3. 1 醋糟厌氧消化产沼气可行性分析
厌氧消化产沼气的过程实质上是微生物不断进
行生命活动的结果,微生物的生命活动要求有多种
条件。影响厌氧消化产沼气过程的因素有很多,涉
及发酵原料的影响因素主要有原料性状、原料 C /N
等。沼气发酵原料十分丰富,除矿物油和木质素外
都能被微生物利用,几乎所有的有机原料,都能发酵
产生沼气[8]。C /N 是厌氧消化过程顺利进行的先
决条件。C /N 值太高,细胞含氮量不足,消化液缓
冲能力低,容易引起酸中毒;C /N 值太低,铵盐容易
积累,有机物分解则受到抑制[9]。一般来说,沼气
发酵原料最适合的 C /N 为(20 ~ 30)∶ 1 [10],但在
(13 ~ 60)∶ 1 内,也能发酵产气。醋糟有机物含量
高、碳氮比约为 20 /1[11],说明在不添加任何物质调
节发酵碳氮比的条件下,醋糟单独作为发酵原料产
沼气是可行的。
3. 2 温度对醋糟厌氧消化产气过程的影响
在整个发酵过程中,发现接种污泥只产很少量
的气体,试验所得的产气量为扣除空白后的产气量。
图 2 不同温度下产气速率
由图 2 可以明显看出,在其他发酵条件相同的
情况下,25℃和 35℃的日产气量均经历了波峰 -波
谷 -波峰 -逐渐下降的产气阶段。在发酵前 4 d,两
个温度试验组均表现为产气量上升后呈迅速下降的
趋势。第 1 次高峰可能是由于体系中发酵产酸类微
生物将易降解有机物水解转化为酸类物质。因为醋
糟为粮食原料发酵后有机废弃物,含有的一定量能
直接被产甲烷菌直接利用的简单酸类的水解酸化速
度较快[12],因而此过程持续时间相对较短。从第 5 d
起,两个试验组发酵情况明显不同。25℃试验组从
第 5 d起,日产气量继续下降直到第 13 天。第 14 ~
21 天 25℃试验组出现了 1 个产气高峰。其间产气
峰值为 535 mL· d -1,出现在发酵的第 18 d。而
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35℃试验组从第 5 d 起,日产气量逐渐升高。在第
6 ~ 25天 35℃试验组出现了 1 个产气高峰。在发酵
第 16 d其产气峰值达到整个发酵周期的最大峰值
1400 mL·d -1。这是因为发酵开始时,醋糟中含有
一些易被微生物降解转化的物质,如简单酸类、游离
氨基酸、寡肽等[13]。沼气发酵微生物在发酵初期将
这些物质大量消耗,因而出现了产气高峰。产甲烷
菌对温度敏感[14],在产甲烷菌适宜的生长范围内,
随着温度的升高,产甲烷的活性上升,因此,35℃试
验组明显比 25℃试验组日产气量高。
25℃试验组在第 21 d后日产气量缓慢下降,在
第 30 d出现了另一个产气高峰,此间连续日产气量
在 500 mL·d -1以上。第 38 d 以后,产气量逐渐下
降。35℃试验组在第 25 d 以后,产气量逐渐下降,
在第 40 d左右,又达到一个小的产气高峰,随后产
气量下降,直到发酵完成。由于醋糟中可直接被微
生物利用的物质逐渐减少,因而产气量逐渐下降。
在发酵初期为水解产酸阶段,有机酸不断积累,影响
了沼气微生物的正常代谢,导致产气量下降,其后日
产气量回升主要是因为厌氧消化系统具有自我调节
能力,而产酸阶段后由于产甲烷菌的代谢活动消耗
了有机酸,使系统发酵环境恢复正常,因而产生了大
量沼气。随着醋糟原料的消耗,各试验组日产气量
也逐渐下降,直至原料被消耗完发酵结束。
图 3 不同温度下累积产气量
厌氧消化的主要目的是降解有机废弃物、回收
能源。厌氧消化时间的长短直接反映了厌氧消化效
率。在实际生产中,以产气量达到总产气量的 90%
以上即可认为消化基本完成[15],因此将产气量达到
总产气量的 90%以上所用的时间定义为厌氧消化
时间。
在试验周期为 64 天的情况下,两个温度试验组
的醋糟厌氧消化总产气量情况如图 3 所示。在厌氧
干发酵反应初期,25℃时产气速率在第 2 d 达到最
大峰值为 699 mL·d -1,总累积产气量为 23 L左右。
在发酵反应第 53 d达到总累积产气量的 90%,此时
的累积产气量为 20 L。35℃ 时产气速率明显较
25℃快,在第 16 d 达到最大峰值为 1400 mL·d -1,
且连续 11 d产气速率在 1000 mL·d -1以上,总累积
产气量为 28 L左右。累积产气量达到 20 L 发生在
发酵开始的第 20 d,比 25℃达到同样累积产气量的
时间提前 33 d。以此可知,在两个温度试验组,温度
越高,醋糟原料的降解速率越快,醋糟在 35℃比
25℃产气情况更优。因而,35℃更适合醋糟干发酵。
3. 3 不同温度条件下醋糟厌氧发酵产气效率
表 2 醋糟厌氧发酵产沼气潜力
温度
℃
总产气量
mL
TS产气率
mL·g - 1
VS产气率
mL·g - 1
池容产气率
mL·mL -1 d -1
25 22472 206 243 0. 351
35 27921 256 302 0. 426
原料产气率是衡量原料产气潜力的指标,由表
2 可知,35℃试验组的 TS 产气率为 256 mL·g -1,
VS 产气率为 302 mL·g -1,总产气量为 27921 mL;
25℃试验组的 TS 产气率为 206 mL·g -1,VS 产气
率为 243 mL·g -1,总产气量为 22472 mL。35℃的
TS和 VS 产气率比比 25℃的 TS 和 VS 产气率高
24. 3%。池容产气率是衡量产气效率和装置效能的
指标,35℃时池容产气率为 0. 426 mL·mL -1 d -1,
25℃时池容产气率为 0. 351 mL·mL -1d -1。35℃的
池容产气率比 25℃高 21. 4%。因此,醋糟在 35℃
条件下干发酵产沼气的效率明显优于 25℃。
3. 4 物料发酵前后的成分分析
为了解不同温度条件下有机物降解情况,测定
了发酵前后各处理组的 TS 和 VS 浓度,从表 3 可
知,随着温度的升高,原料的 TS,VS 去除率也随着
升高,35℃试验组物料的 TS 和 VS 去除率可达到
52. 4%和 45. 5%,25℃试验组物料的 TS 和 VS 去除
率可达到 40. 5%和 34. 2%,35℃的 TS 去除率和 VS
去除率比 25℃高 11. 9%和 11. 3%。
甲烷菌要求稳定而接近中性生长环境,其最适
范围为 6. 8 ~ 7. 5[16]。由表 3 可知,发酵前物料处于
弱酸性,发酵后物料的 pH 上升,可能是氨化作用产
生的氨溶于水,中和了有机酸使 pH 回升[17]。发酵
前后,物料的 pH值基本处于最适范围内。
23 中国沼气 China Biogas 2012,30(3)
4 结 论
(1)温度对醋糟干氧式厌氧发酵影响明显,在
25℃条件下,醋糟在 53 d 左右累积产气量能达到总
产气量的 90%,而达到同样累积产气量,35℃试验
组则提前了 33 d。35℃的 TS 和 VS 产气率比 25℃
高 24. 3%,池容产气率高 21. 4%。
(2)醋糟可以作为厌氧干发酵产沼气的原料。
在中温 35℃的条件下,厌干式发酵产气量更高,消
化时间更短,因而,35℃更适合醋糟干发酵产沼气。
表 3 物料发酵前后的成分
温度
℃
TS /% VS /% pH
发酵前 发酵后 去除率 发酵前 发酵后 去除率 发酵前 发酵后
25 23. 7 14. 1 40. 5 14. 2 9. 4 34. 2 6. 80 7. 88
35 23. 7 11. 3 52. 4 14. 2 7. 8 45. 5 6. 80 7. 83
参考文献:
[1] 张建新,张阅军,杨致玲,等. 糟渣类饲料的开发与利
用 -醋糟最佳发酵条件试验[J]. 饲料研究,2002,
(1) :24 - 26.
[2] 陈锦飞,赵玉莲.醋糟发酵饲料干燥的研究[J].中国
农机化,1997,(1)278 - 282.
[3] 吕春花.醋糟栽培平菇的研究[J].中国调味品,1999,
(8) :22 - 23.
[4] 李萍萍,胡永光,赵玉国,等. 利用醋糟开发植物栽培
基质的发酵技术[J]. 城市环境与城市生态,2003,16
(4) :79 - 80.
[5] 刘 姝,涂国全. 茶渣经微生物固体发酵成饲料的初步
研究[J].江西农业大学学报,2001,23(1) :130 - 133.
[6] 陈 闯,邓良伟,李淑兰,等.魔芋废弃物干发酵试验研
究[J].中国沼气,2011,29(3) :13 - 16.
[7] 国家环保局.水和废水监测分析方法[M].北京:中国
环境科学出版社,1989.
[8] 李连华,马隆龙,袁振宏,等.农作物秸秆厌氧消化试验的
研究[J].农业环境科学学报,2007,26(1):335 -338.
[9] 徐曾符.沼气工艺学[M].北京:农业出版社,1981:68.
[10]叶小梅,常志洲.有机固体废物干法厌氧发酵技术研究综
述[J].生态与农村环境学报,2008,24(2):76 -79.
[11]朱宗强,成官文,梁 斌,等.农业有机废弃物沼气发酵潜力
的实验研究[J].农机化研究,2009,(2):150 -152.
[12]吴满昌,孙可伟,李如燕,等. 不同反应温度的城市生
活垃圾厌氧发酵研究[J]. 化学与生物工程,2005,
(9) :28 - 30.
[13] 白 娜,符征鸽,梅自力,等. 茶渣沼气发酵潜力研究
[J].中国沼气,2001,29(3) :20 - 23.
[14]陈智远,谭 婧,丁 琦,等. 醋渣沼气发酵潜力的研究
[J].中国沼气,2010,28(3) :25 - 27.
[15] LI M Y,LI X,BAI De fei,et al. Research of the Techni-
cal Process for Extraction of Tea Polyphenal from Tea
Waste[J]. Journal of Xihua University,2010,29(02) :
202 - 204.
[16]禹兰景,郭伟珍,王彦芝.城市污泥与树皮秸秆醋糠混合
堆肥研究[J].河北林果研究,2008,23(3):271 -275.
[17]王洪涛,陆文静. 农业固体废弃物处理处置与资源化
技术[M].北京:中国环境科学出版社,2006:
櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵
152.
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[12] Zhong Y,Rogers R E . Surfactant effects on gas hydrate
formation[J]. Chemical Engineering Science,2000,55
(19) :4175 - 4187.
[13]刘 勇,郭开华,梁德青,樊栓狮. 在磁场作用下 HCFC
·141b制冷剂气体水合物的生成过程[J]. 中国科学
(B辑) ,2003,33(1) :89 - 96.
[14]李小森,鲁 涛,陈朝阳,等. 水合物法分离烟气(CO2 /
N2)中 CO2的实验研究[J]. 现代化工,2009,29(10) :
37 - 40.
[15] Linga P,Adevemo A,Englezos P. Medium - pressure
clathratehydrate /membrane hybrid process for postcom-
bustion capture of carbon dioxide[J]. Environmental Sci-
ence &Technology,2007,42(1) :315 - 320.
[16] Tao Ding. Gas hydrate to capture and sequester CO2[D].
Mississippi:University of Mississippi,2004.
[17] Karaasan U,Evrim U,Effect of an anionic surfactant on
different type of hydrate structures[J]. Journal of Petrole-
um Sci and Eng,2002,35(2) :49 - 57.
[18]王树立,余汇军,石青树,等. 复合添加剂对二氧化碳
水合物生成条件影响的实验研究及动力学模型建立
[J].天然气化工,2011,36(1) :31 - 33.
[19]郭丹芳,刘道平,张 亮,等. 悬垂水滴表面形成天然气
水合物的特性研究[J]. 石油与天然气化工,2010,39
(1) :6 - 10.
[20]刘 妮,轩小波,李 菊,等. 温度扰动促进 CO2 水合物生
成特性的实验研究[J]. 中国电机工程学报,2010,30
(17) :41 - 44.
33中国沼气 China Biogas 2012,30(3)