全 文 ：香料香精化妆品 2015年8月第4期
FLAVOUＲ FＲAGＲANCE COSMETICS August，2015，NO. 4 研究报告
www． ffc-journal． com
* 基金项目:深圳市科技研发资金技术创新计划项目(编号
CXZZ20130517102226811)
收稿日期:2014-09-23;修回日期:2014-10-27
深圳产椿叶花椒果实精油化学成分的研究*
1． 深圳波顿香料有限公司研发中心，广东深圳 518051;
2． 深圳中国科学院仙湖植物园，广东深圳 518005
余汉谋1 冯世秀2 姜兴涛1…………………………………
李剑政1 肖海鸿1 陈 涛2
作者简介
余汉谋(1986—) ，男，工程师，主要从事
天然香料及化妆品植物添加剂的研究
开发工作。
联系电话:0755-26586462
E-mail:yuhanmouszu@ 126． com
采用水蒸气蒸馏法提取椿叶花椒果实精油，利用气相色谱-质谱联用法对精油成分进行分离和鉴定，以峰面积归一化法测
定各成分的相对含量，研究了深圳椿叶花椒果实精油的化学成分。结果共鉴定出 62 个化合物，它们的峰面积之和占精油总馏
出峰面积的 98． 308%，其中主要成分为 2-十一酮(77． 787%)、乙烯基癸酸(8． 566%)、3-亚甲基-6-(1-甲基乙基)环己烯
(1． 972%)、2-壬酮(1． 555%)和 2-十三酮(1． 401%)。
椿叶花椒 精油 水蒸气蒸馏法 气相色谱-质谱联用分析
Study on the Chemical Components of Essential Oil from the Seed of Zanthoxylum ailanthoides
in Shenzhen*
YU Hanmou1 FENG Shixiu2 JIANG Xingtao1 LI Jianzheng1 XIAO Haihong1 CHEN Tao2
(1． Ｒ＆D Center of Shenzhen Boton Flavors ＆ Fragrances Co．，Ltd．，Shenzhen 518051，Guangdong，China;2．
Fairy Lake Botanical Garden，Shenzhen ＆ Chinese Academy of Sciences，Shenzhen 518005，Guangdong，
China)
Abstract: The chemical components of the essential oil of seed of Zanthoxylum ailanthoides in Shenzhen were studied． The oil was
obtained by steam distillation and analyzed by GC-MS． The composition of the essential oil was determined according to peak area
normalization method． Total of 62 components accounting to 98． 308% of the oil were identified． The main components were 2-
undecanone(77． 787%) ，vinyl decanoate(8． 566%) ，3-methylene-6-(1-methylethyl)-cyclohexene (1． 972%) ，2-nonanone(1．
555%)and 2-tridecanone (1． 401%)．
Key words: zanthoxylum ailanthoides essential oil steam distillation gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)
椿叶花椒(Zanthoxylum ailanthoides Sieb． et．
Zucc．)为芸香科芸香亚科崖椒亚属高大落叶乔
木，又名樗叶花椒、满天星、刺椒、食茱萸，分布在
低纬度如中国大陆、台湾地区、韩国、日本和菲律
宾等地林区，我国长江以南地区均有分布 ［1］。
在中国大陆，其茎皮和根皮被用于治疗风湿病、
关节痛、血瘀、跌打损伤、蛇伤肿痛和外伤出血
等，在台湾地区，椿叶花椒叶也被用作治疗普通
感冒的常用药［2］。近年来，研究发现椿叶花椒叶
中含有丰富的精油［3-4］，而对于其果实精油的研
究甚少。国内学者吴刚［5］发现湖南产椿叶花椒
果实精油含有丰富的 2-十一烷酮，其精油对白纹
伊蚊和致倦库蚊还具有熏杀作用。目前尚未有
对深圳产椿叶花椒果实精油成分的详细报道，为
—9—
研究报告 香料香精化妆品 2015年8月第4期FLAVOUＲ FＲAGＲANCE COSMETICS August，2015，NO. 4
www． ffc-journal． com
了解深圳本地野生椿叶花椒果实精油成分，我们
应用气相色谱-质谱联用方法(GC-MS)对其进行
了分析。
1 材料与方法
1． 1 材料与仪器
椿叶花椒(Zanthoxylum ailanthoides Sieb． et
Zucc．)新鲜成熟果实由作者于 2014 年 1 月 15 日采
自广东省深圳市梧桐山风景区望桐路边椿叶花椒
树。将采摘下来的新鲜成熟果实除叶除梗后，置于
通风避光处晾干，将干燥的椿叶花椒果实用多功能
药材粉碎机粉碎，过 20 目(孔径约 0． 710 mm)筛，密
封保存备用。
Agilent 6890 气相色谱仪、Agilent 6890N /5975B
气质联用仪，美国安捷伦仪器科技有限公司;DZTW
型调温电热套，北京市永光明医疗仪器厂。
1． 2 方法
1． 2． 1 椿叶花椒果实精油的制备
称取粉碎并过 20 目筛后的椿叶花椒果实粉末
100 g，置烧瓶中，加入 800 mL水后密闭并在 60℃条
件下浸润 2 h 后，水蒸气蒸馏 5 h，收集精油于棕色
细口试剂瓶中，加入适量的无水硫酸钠处理后离
心，收集得到的椿叶花椒果实精油在 4 ℃条件下冷
藏备用。
1． 2． 2 椿叶花椒果实精油的分析
气相色谱条件 色谱柱:Agilent 19091S-105
(50． 0 m × 0． 2 mm × 0． 33 μm) ;程序升温:50 ℃
4
→
℃ /min
90 ℃
2
→
℃ /min
160 ℃
3
→
℃ /min
220 ℃
4
→
℃ /min
270℃(20 min) ;进样口温度:250℃;载气:氮气(纯度
≥99． 99%) ;恒定流量:1． 0 mL /min;分流比:40∶ 1;
进样量:1 μL。采用峰面积归一化法定量。
质谱条件 电离方式:EI;离子源温度:230 ℃;
电离能量:70 eV;MS四极杆温度:150℃;接口温度:
280 ℃;扫描质量范围:33 ～ 450 u。采用 Wiley 6． l
及 NIST08． L数据库结合以往文献确定椿叶花椒精
油的化学成分。
2 结果与讨论
2． 1 椿叶花椒果实精油的化学成分分析结果
提取的椿叶花椒果实精油化学成分鉴定结果
见表 1。
表 1 椿叶花椒果实精油的化学成分分析结果
序号 保留时间 / min 化合物名称 分子式 峰面积相对百分比 /%
1 9． 040 己醛 /Hexanal C6H12O 0． 015
2 13． 906 α-守艹烯 /alpha-Thujene C10H16 0． 009
3 14． 288 α-蒎烯 /alpha-Pinene C10H16 0． 390
4 15． 071 2-庚烯醛 /2-Heptenal，(2Z)- C7H12O 0． 010
5 16． 087 桧烯 /Sabinene C10H16 0． 168
6 16． 339 β-蒎烯 /(1S)-(1)-beta-Pinene C10H16 0． 033
7 16． 735 月桂烯 /Myrcene C10H16 0． 457
8 17． 291 辛醛 /Octanal C8H16O 0． 055
9 17． 611 α-水芹烯 /alpha-Phellandrene C10H16 0． 383
10 17． 930 3-蒈烯 /3-Carene C10H16 0． 010
11 18． 230 α-松油烯 /alpha-Terpinene C10H16 0． 054
12 18． 641 p-伞花烃 /p-isopropyltoluene C10H14 0． 165
13 18． 941 双戊烯 /Dipentene C10H16 0． 530
14 19． 010 3-亚甲基-6-(1-甲基乙基)环己烯 /3-methylene-6-(1-methylethyl)-Cyclohexene C10H16 1． 972
15 19． 100 1，8-桉叶素 /1，8-Cineole C10H18O 0． 019
16 19． 110 反式罗勒烯 / trans-ocimene C10H16 0． 018
17 19． 710 β-罗勒烯 /beta-Ocimene C10H16 0． 033
—01—
香料香精化妆品 2015年8月第4期
FLAVOUＲ FＲAGＲANCE COSMETICS August，2015，NO. 4 研究报告
www． ffc-journal． com
(续表 1)
序号 保留时间 / min 化合物名称 分子式 峰面积相对百分比 /%
18 20． 479 γ-松油烯 /gamma-Terpinene C10H16 0． 083
19 20． 803 正辛醇 /1-Octanol C8H18O 0． 056
20 22． 191 2-壬酮 /2-Nonanone C9H18O 1． 555
21 22． 549 2-壬醇 /2-Nonanol C9H20O 0． 029
22 22． 646 芳樟醇 /Linalool C10H18O 0． 302
23 22． 873 正壬醛 /1-Nonanal C9H18O 0． 070
24 24． 174 对孟艹-2-烯-1-醇 /p-Menth-2-en-1-ol C10H18O 0． 035
25 25． 074 2，6-二亚甲基-1，7-辛烯-3-酮 /2-Methyl-6-methylene-1，7-octadien-3-one C10H14O 0． 014
26 25． 228 1-松油醇 /1-Terpineol C10H18O 0． 025
27 25． 378 (－)-反式松香芹醇 /(－)-trans-Pinocarveol C10H16O 0． 010
28 27． 647 4-松油醇 /4-Terpineol C10H18O 0． 184
29 28． 111 丁酸己酯 /Hexyl butanoate C10H20O2 0． 019
30 28． 232 2-癸酮 /2-Decanone C10H20O 0． 341
31 28． 387 α-松油醇 /alpha-Terpineol C10H18O 0． 041
32 28． 725 柳酸甲酯 /Methyl salicylate C8H8O3 0． 030
33 29． 069 癸醛 /Decanal C10H20O 0． 463
34 29． 451 顺式胡椒醇 /cis-Piperitol C10H18O 0． 011
35 33． 886 癸醇 /Decyl alcohol C10H22O 0． 033
36 35． 231 2-十一酮 /2-Undecanone C11H22O 77． 787
37 35． 773 2-十一醇 /2-Undecanol C11H24O 0． 500
38 36． 464 反式，反式-2，4-癸二烯醛 / trans，trans-2，4-Decadienal C10H16O 0． 023
39 39． 172 癸酸 /Decanoic acid C10H20O2 0． 113
40 40． 406 己酸己酯 /Hexyl hexanoate C12H24O2 0． 009
41 40． 594 丁酸辛酯 /Octyl butyrate C12H24O2 0． 112
42 40． 991 2-十二酮 /2-Dodecanone C12H24O 0． 109
43 41． 871 十二醛 /Dodecyl aldehyde C12H24O 0． 085
44 43． 245 1-石竹烯 / l-Caryophyllene C15H24 0． 406
45 45． 291 α-葎草烯 /alpha-Humulene C15H24 0． 059
46 46． 050 乙烯基癸酸 /Vinyl decanoate C12H22O2 8． 566
47 46． 930 大根香叶烯 D /Germacrene D C15H24 0． 020
48 47． 211 2-十三酮 /2-Tridecanone C13H26O 1． 401
49 50． 495 榄香醇 /Elemol C15H26O 0． 037
50 50． 935 橙花叔醇 /Nerolidol C15H26O 0． 010
51 51． 757 己酸辛酯 /Octyl hexanoate C14H28O2 0． 028
52 52． 512 石竹烯氧化物 /(－)-Caryophyllene oxide C15H24O 0． 070
53 53． 010 愈创木醇 /Guaiol C15H26O 0． 019
54 54． 287 γ-蓝桉醇 /gamma-Eudesmol C15H26O 0． 039
—11—
研究报告 香料香精化妆品 2015年8月第4期FLAVOUＲ FＲAGＲANCE COSMETICS August，2015，NO. 4
www． ffc-journal． com
(续表 1)
序号 保留时间 / min 化合物名称 分子式 峰面积相对百分比 /%
55 54． 833 石竹烷-4(12) ，8(13)-二烯-5β-醇 /Caryophylla-4(12) ，8(13)-dien-5beta-ol C15H24O 0． 244
56 55． 656 β-蓝桉醇 /beta-Eudesmol C15H26O 0． 138
57 55． 748 α-蓝桉醇 /alpha-Eudesmol C15H26O 0． 017
58 56． 362 月桂酸乙烯酯 /Vinyl dodecanoate C14H26O2 0． 771
59 58． 248 顺式金合欢醇 /cis-Farnesol C15H26O 0． 050
60 62． 891 补骨脂素 /Psoralene C11H6O3 0． 025
61 70． 103 8-甲氧基补骨脂素 /8-Methoxypsoralen C12H8O4 0． 021
62 70． 770 佛手柑内酯 /Bergapten C12H8O4 0． 027
合计 / / / 98． 308
由表 1可知，通过 GC-MS分析共鉴定出 62 种化
学成分，检出成分峰面积之和占总馏出成分峰面积的
98． 308%。分析发现深圳本土椿叶花椒果实精油中含
有丰富的简单无环酮类化合物如 2-十一烷酮
(77． 787%)、2-壬酮(1． 555%)、2-十三酮(1． 401%) ，
单萜类化合物如 3-亚甲基-6-(1-甲基乙基)环己烯
(1． 972%) ，以及乙烯基癸酸(8． 566%)。首次在椿
叶花椒果实精油中检出呋喃香豆素类化合物，如补
骨脂素(0． 025%)、8-甲氧基补骨脂素(0． 021%)和
佛手柑内酯(0． 027%) ，这类物质属于植物毒素，具
有很强的光敏性。文献［5］报道的湖南椿叶花椒果
实精油中检出的金合欢烯及正十八烷在本研究中
均未检出，但该文献中记载的 2-十一烷酮的相对含
量(89． 86%)高于本研究中所制备的精油，乙烯基
癸酸的相对含量(0． 90%)则相对较低。
2． 2 讨论
本研究中以水蒸气蒸馏法提取椿叶花椒果实
精油的出油量为 36 mL /kg，高于文献［5］报道的
13． 62 mL /kg。GC-MS分析结果显示该精油含有 62
种化学成分，其中 2-十一烷酮峰面积相对百分比高
达 77． 787%。2-十一烷酮是一种具有柑橘类油脂和
芸香油似香气的食用香料，也可用作香料生产的中
间体，在医药工业中用于生产鱼腥草素。由于 2-十
一烷酮具有强烈的气味，北卡州立大学的研究表明
2-十一烷酮还可以作为一种杀虫剂或驱蚊剂。目前
市场上的 2-十一烷酮主要是通过合成方法制备的，
如以冰乙酸和癸酸为原料，采用气固催化法一步制
得合成 2-十一烷酮，以物质的量计算的最高得率为
87． 2%［6］。但合成方法具有污染环境、制备的产品
化学气息较重、调配所得香精香气不协调等缺点，
影响了其在香料行业中的应用。若能将天然 2-十
一烷酮从精油中分离出来，替代合成的 2-十一烷
酮，将成为调香师调配天然柑橘类香精及奶类香精
的首选。目前椿叶花椒树苗极少，多为野生资源，
需经过进一步的人工种植驯化，才能有利于椿叶花
椒的进一步推广应用［7］。
3 结论
深圳产椿叶花椒果精油中含有丰富的奶香类
单体香原料，本研究对深圳产椿叶花椒果实的挥发
性成分进行了定性定量分析，为进一步开发其在香
料应用方面的价值及制定相关标准提供试验依据。
参考文献
［1］ CHANG C E，HAＲTLEY T G． Ｒutaceae in Flora of Taiwan［M］．
2nd ed． Taipei:Editorial Committee of the Flora of Taiwan，
1993:510-544．
［2］ GAN W S． Manual of Medicinal Plants in Taiwan［M］． Taipei:
National Ｒesearch Institute of Chinese Medicine，1970，2:375．
［3］ 吴刚，秦民坚，张伟，等． 椿叶花椒叶挥发油化学成分的研究
［J］． 中国野生植物资源，2011，30(3) :60-63．
［4］ BISHT D，CHANOTIYA C S． 2-Undecanone rich leaf essential oil
from Zanthoxylum armatum ［ J ］． Natural Product
Communications，2011，6(1) :111-114．
［5］ 张云，彭映辉，陈飞飞，等． 椿叶花椒果实精油对两种蚊虫的
生物活性及成分分析［J］． 昆虫学报，2009，52 (9) :
1028-1033．
［6］ 段建利，郑穹，彭俊清． 气固催化法制备合成鱼腥草素中间
体 2-十一烷酮［J］． 武汉大学学报:理学版，2005，51(2) :
181-184．
［7］ 李贵，李志辉，童方平，等． 椿叶花椒组织培养及植株再生
［J］． 农业生物技术科学，2008，24(6) :44-47
—21—