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酸藤果化学成分研究



全 文 :基金项目:江西民族传统药现代科技与产业发展协同创新中心开放基金资助项目(JXXT201402013)
作者简介:杨林军,男,硕士研究生 研究方向:中药活性成分研究 * 通讯作者:李志峰,男,博士,副教授,硕士生导师 研究方向:中
药药效物质基础 Tel:(0791)87119650 E-mail:lizhifeng1976@ hotmail. com
酸藤果化学成分研究
杨林军1,2,何明珍1,黄文平3,谢彦云4,王琦1,2,李艳1,2,李志峰1,2* ,冯育林1,2,杨世林1,2(1. 江西中医药大学,南昌
330006;2. 创新药物与高效节能降耗制药设备国家重点实验室,南昌 330006;3. 江西师范科技大学,南昌 330006;4. 湖南师范大学医学院,
长沙 410013)
摘要:目的 研究酸藤果的化学成分。方法 利用 MCI、中压硅胶柱色谱、反相硅胶柱色谱及半制备高效液相色谱等方法对酸藤
果醇提取物进行分离纯化,依据所得化合物的理化性质与波谱数据鉴定其结构。结果 分离纯化并鉴定了 15 个化合物,分别为
nantenine(1)、oxonantenine(2)、大黄素甲醚(3)、丁香酸(4)、香草酸(5)、stigmast-4-ene-3,6-dione(6)、(+)-lyoniresinol(7)、7S,8S-
threo-4,7,9,9-tetrahydroxy-3,3-dimethoxy-8-O-4-neolignan(8)、1,3-dihydroxylprop-yl-(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienate(9)、(22E)-
5a,8a-epidioxyergosta-6,22-dien-3b-ol(10)、dihydroxyisoechinulin A(11)、对羟基苯甲酸(12)、豆甾醇(13)、谷甾醇(14)和胡萝卜苷
(15)。结论 化合物 1、2和 5 ~13为首次从该属植物中分离得到,化合物 1 ~15为首次从该植物中分离得到。
关键词:酸藤果;nantenine;oxonantenine;大黄素甲醚;丁香酸
doi:10. 11669 /cpj. 2016. 14. 006 中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 - 2494(2016)14 - 1179 - 04
Chemical Constituents from the Fruits of Embelia laeta
YANG Lin-jun1,2,HE Ming-zhen1,HUANG Wen-ping3,XIE Yan-yun4,WANG Qi1,2,LI Yan1,2,LI Zhi-feng1,2* ,
FENG Yu-lin1,2,YANG Shi-lin1,2(1. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine,Nangchang 330006,China;2. State Key
Laboratory of Innovative Drug and Efficient Energy-Saving Pharmaceutical Equipment,Nangchang 330006,China;3. Jiangxi Science &
Technology Normal University,Nangchang 330006,China;4. The Medical College of Hunan Normal University,Changsha 410013,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents of the fruits of Embelia laeta. METHODS The compounds were iso-
lated and purified by MCI,medium pressure TLC on silica gel column,ODS column chromatography,semi-preparative HPLC,and so on.
The structures were elucidated on the basis of various modern spectroscopic techniques using physical,chemical properties and spectral
data. RESULTS Fifteen compounds were isolated and identified as nantenine(1),oxonantenine(2),physcion(3),syringic acid(4),va-
nillic acid(5),stigmast-4-ene-3,6-dione(6),(+)-lyoniresinol(7),7S,8S-threo-4,7,9,9-tetrahydroxy-3,3-dimethoxy-8-O-4-neolignan
(8),1,3-dihydroxylpropyl-(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienate(9),(22E)-5a,8a-epidioxyergosta-6,22-dien-3b-ol(10),dihydroxyisoechinulin
A(11),hydroxybenzoic acid(12),stigmasterol(13),sitosterol(14),and daucosterol(15). CONCLUSION Compounds 1,2,and 5 -13
are isolated from the genus Embelia for the first time,and compounds 1 -15 are isolated from this plant for the first time.
KEY WORDS:Embelia laeta;nantenine;oxonantenine;physcion;syringic acid
酸藤果为紫金牛科植物酸藤子[Embelia laeta
(L. )Mez]的干燥成熟果实,又称酸蔃子、酸藤头、信
筒子、咸酸果,其味甘、酸,性平,具有补血、收敛止
血,可用于血虚,齿龈出血等症。酸藤果作为云南少
数民族治疗疾病的常用药,主要分布于云南,广西,
江西,福建,贵州,台湾等地,另外在越南、老挝、泰国
和柬埔寨等东南亚地区均有分布[1]。现代药理学
研究表明,酸藤子具有抗肿瘤、抗菌等药理学作用。
目前国内外研究人员对酸藤子植物根和叶的化学成
分进行了研究,而对酸藤子果实的化学成分研究较
少[2]。因此,本实验选取酸藤果作为研究对象,对
其化学成分进行系统研究,为酸藤果的进一步开发
以及新药研究奠定基础。本课题对酸藤果醇提取物
的石油醚和二氯甲烷萃取部位进行了系统研究,从
中分离鉴定了 15 个化合物,分别为 nantenine(1)、
oxonantenine(2)、大黄素甲醚(3)、丁香酸(4)、香草
酸(5)、stigmast-4-ene-3,6-dione(6)、(+)-lyonires-
inol(7)、7S,8S-threo-4,7,9,9-tetrahydroxy-3,3-di-
methoxy-8-O-4-neolignan(8)、1,3-dihydroxylpropyl-
(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienate(9)、(22E)-5a,8a-
epidioxyergosta-6,22-dien-3b-ol (10)、dihydroxyiso-
echinulin A(11)、对羟基苯甲酸(12)、豆甾醇(13)、
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中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期 Chin Pharm J,2016 July,Vol. 51 No. 14
谷甾醇(14)和胡萝卜苷(15)。其中,化合物 1、2 和
5 ~ 13 为首次从该属植物中分离得到,化合物 1 ~ 15
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器和试药
Bruker avance 600 型核磁共振仪;超高效液相
色谱串联四级飞行时间质谱(ABSCIEX Triple TOF
5600 +;Foster City,CA);EYALA 旋转蒸发器(日本
EYALA公司);DHG - 9036A 型电热恒温鼓风干燥
箱(上海精宏实验设备有限公司);EL204 电子天平
[梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司];UPLC /
HPLC:LC - XR20(日本岛津公司);Agilent 1100 Se-
ries(美国 Agilent 公司);制备液相:Waters - 2487
(美国 Waters 公司);薄层色谱硅胶 G、H、GF254板,
柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂);树脂 MCI-gel
CHP20 /P120(日本三菱公司);半制备液相和制备
液相所用试剂为色谱纯,其他均为分析纯。
酸藤果药材于 2014 年 9 月购自安徽亳州药材
市场,由江西中医药大学钟国跃教授鉴定为紫金牛
科酸藤子[Embelialaeta(L. )Mez]的干燥成熟果实,
标本(O. 20141001)保存在江西中医药大学。
2 提取与分离
取酸藤果药材 45 kg,粉碎,用体积分数 80%乙
醇提取 3 次,每次 2 h,合并提取液,过滤,减压浓缩
至无醇味。浸膏加适量的蒸馏水混悬,依次用石油
醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取,萃取液减压浓
缩得各部位浸膏,得石油醚部位浸膏(251 g),二氯
甲烷部位浸膏(358. 7 g),乙酸乙酯部位浸膏(172. 5
g) ,正丁醇部位浸膏(378. 4 g)。
取石油醚部位浸膏,石油醚溶解,加适量硅胶
(100 ~ 140 目)拌样,进行硅胶柱色谱,以石油醚-乙
酸乙酯(100∶ 0→0∶ 100)系统梯度洗脱,合并组分相
同的馏分得到 12 个馏分。Fr. 3 馏分经正相硅胶柱
(石油醚-乙酸乙酯)反复分离纯化,重结晶得到化合
物 13(20. 3 mg)和 14(40. 6 mg)。Fr. 6 经中压薄层
硅胶柱(石油醚-乙酸乙酯)反复分离纯化,重结晶得
到化合物 6(50 mg)。
取二氯甲烷部位浸膏,用二氯甲烷和甲醇混合
溶液溶解,加适量硅胶(100 ~ 140 目)拌样,进行硅
胶柱色谱,用石油醚-乙酸乙酯(100∶ 5→0∶ 100)系统
梯度洗脱,每个比例大概洗脱 3 ~ 4 个柱体积,通过
TLC检测合并相同的馏分得到 8 个馏分(C1 ~ C8),
C3 馏分通过反复硅胶色谱,石油醚-乙酸乙酯梯度
洗脱,得化合物 2(90. 6 mg)。C5 馏分通过反复的
硅胶柱色谱和中压 Flash柱色谱,得到化合物 4(8. 1
mg)、8(6. 6 mg)和 12(7. 9 mg),重结晶得到化合物
1(80. 8 mg)。C8馏分加甲醇溶解,过滤,上 MCI,用
MeOH-H2O(30∶ 70→100 ∶ 0)梯度洗脱,高效液相检
测合并馏分得到 8 个馏分,再通过反复的 ODS 中压
柱和制备液相,最终得到化合物 3(6. 1 mg),5(5. 0
mg) ,6(7. 2 mg) ,14(4. 6 mg)和 15(6. 1 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色针晶(三氯甲烷),mp 138 ~
140 ℃。ESI-MS m/z:340 [M + H]+。1 H-NMR
(CDCl3,600 MHz)δ:7. 93(1H,s,H-11),6. 74(1H,
s,H-3) ,6. 59(1H,s,H-8) ,5. 96(2H,d,J = 9. 0 Hz,-
OCH2 O-),3. 87(3H,s,2-OCH3),3. 66(3H,s,1-
OCH3),3. 14(1H,m,H-6a) ,3. 03(1H,m,H-4) ,
2. 97(2H,m,H-7) ,2. 67(1H,m,H-4) ,2. 52(3H,s,
-NCH3),2. 49(2H,m,H-4)。
13 C-NMR(CDCl3,150
MHz)δ:152. 0(C-2),146. 5(C-9) ,146. 4(C-10) ,
144. 5(C-1) ,130. 8(C-7a) ,128. 6(C-1b) ,127. 0(C-
3a) ,127. 0(C-1a) ,125. 5(C-11a) ,110. 7(C-3) ,
108. 9(C-11) ,108. 3(C-8) ,100. 8(-OCH2 O-),62. 5
(C-6a) ,60. 2(1-OCH3),55. 8(2-OCH3),53. 2(C-
5) ,43. 9 (-N-CH3),35. 1(C-7) ,29. 2(C-4)。以上
数据与文献[3]报道的化合物南天竹啡碱一致。
化合物 2:红色粉末(三氯甲烷),mp 213 ~ 215
℃。ESI-MS (+ ) m/z:336[M + H]+。1 H-NMR
(CDCl3,600 MHz)δ:8. 90(1H,d,J = 5. 2 Hz,H-5),
8. 69(1H,s,H-11) ,8. 02(1H,s,H-8) ,7. 79(1H,d,
J = 5. 2 Hz,H-4) ,7. 21(1H,s,H-3) ,6. 15(2H,s,
-OCH2O-),4. 10 (3H,s,-OCH3 ),4. 02 (3H,s,
-OCH3)。
13C-NMR(CDCl3,150 MHz)δ:181. 1(C-7),
156. 9(C-2) ,153. 2(C-10) ,151. 7(C-1) ,148. 5(C-9) ,
145. 1(C-6a) ,145. 0(C-5) ,139. 3(C-3a) ,135. 4(C-
11a) ,131. 0(C-7a) ,128. 9(C-4) ,123. 4(C-3b),114. 1
(C-1a),107. 9(C-11),107. 8(C-8),106. 2(C-3),102. 2(-
OCH2O-),60. 7(1-OCH3),56. 2(2-OCH3)。以上数据与
文献[4]报道的 oxonantenine一致。
化合物 3:黄色针状结晶(三氯甲烷),mp 197 ~
198 ℃。ESI-MS m/z:309 [M - H]-。1 H-NMR
(CDCl3,600 MHz)δ:12. 30(1H,s,OH-8 或 OH-1),
12. 11(1H,s,OH-1 或 OH-8) ,7. 62(1H,s,H-2) ,7. 36
(1H,d,J = 2. 55 Hz,H-4) ,7. 08(1H,s,H-7) ,6. 68
(1H,d,J = 2. 55 Hz,H-5) ,3. 94(3H,s,OCH3),2. 45
·0811· Chin Pharm J,2016 July,Vol. 51 No. 14 中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期
(3H,s,CH3)。
13 C-NMR(CD3 OD,150 MHz)δ:22. 2
(CH3),56. 1(OCH3),106. 8(C-7) ,108. 3(C-5) ,110. 3
(C-1a) ,113. 7(C-8a) ,121. 3(C-2) ,124. 6(C-4) ,
133. 3(C-4a) ,135. 3(C-5a) ,148. 5(C-3) ,162. 6(C-
1) ,165. 3(C-8) ,166. 6(C-6) ,182. 1(C-10) ,190. 9(C-
9)。以上数据与文献[5]报道的大黄素甲醚一致。
化合物 4:无色针晶(甲醇),mp 210 ~ 213 ℃。
ESI-MS m/z:197[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,600
MHz)δ:7. 33 (2H,s,H-2,6),3. 88 (6H,s,2 ×
OCH3)。
13 C-NMR(CD3 OD,150 MHz)δ:55. 4(3,5-
OCH3),107. 0(C-2,6) ,120. 7(C-1) ,140. 3(C-4) ,
147. 4(C-3,5) ,168. 7(-COOH)。以上数据与文
献[6]报道的化合物丁香酸一致。
化合物 5:无色针晶(甲醇),mp 210 ~ 212 ℃。
1H-NMR(CD3OD,600 MHz)δ:7. 56(1H,d,J = 1. 90
Hz,H-2),7. 55(1H,dd,J = 1. 90,8. 20 Hz,H-5) ,
6. 84(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-6) ,3. 89 (3H,s,
-OCH3)。
13 C-NMR (CD3 OD,150 MHz) δ:55. 0
(-OCH3),112. 2(C-3),114. 4(C-6),121. 9(C-2),123. 9
(C-7),147. 2(C-4),151. 2(C-5),168. 8(> C O)。以
上数据与文献[7]报道的化合物香草酸一致。
化合物 6:淡黄色结晶物(三氯甲烷),mp 160 ~
164 ℃。1H-NMR(CDCl3,600 MHz)δ:6. 16(1H,brd,
J = 0. 8 Hz,H-4),2. 66 和 2. 01(2H,H2-2) ,2. 53 和
2. 14(2H,H2-7) ,1. 17(3H,s,18-CH3),0. 93(3H,d,
J = 6. 4 Hz,21-CH3),0. 85 ~ 0. 80(3H,26-CH3,27-
CH3,29-CH3),0. 73 (3H,s,19-CH3)。
13 C-NMR
(CDCl3,150 MHz)δ:202. 3(C-6),199. 5(C-3) ,
161. 1(C-5) ,125. 5(C-4) ,56. 6(C-14) ,55. 9(C-
17) ,51. 0(C-9) ,46. 8(C-7) ,45. 9(C-24) ,42. 6(C-
13) ,39. 8(C-10) ,39. 1(C-12) ,36. 1(C-20) ,35. 6
(C-1) ,34. 3(C-8) ,34. 0(C-2) ,33. 9(C-22) ,29. 2
(C-25) ,28. 0(C-16) ,26. 1(C-23) ,24. 0(C-15) ,
23. 1(C-28) ,20. 9(C-11) ,19. 9(27-CH3),19. 1(26-
CH3),18. 3(21-CH3),17. 6 (19-CH3),12. 0 (29-
CH3),11. 9(18-CH3)。以上数据与文献[8]报道的
化合物 stigmast-4-ene-3,6-dione一致。
化合物 7:白色胶状物(甲醇),mp 116 ~ 118
℃。ESI-MS m/z:443 [M + Na]+。1 H-NMR
(CD3OD,600 MHz)δ:6. 58(1H,s,H-2),6. 38(2H,
s,H-2,H-6) ,4. 31(1H,d,J = 5. 5 Hz,H-7) ,3. 86
(3H,s,3-OCH3),3. 74(6H,s,3,5-OCH3),3. 58
(1H,dd,J = 10. 0,5. 0 Hz,H-9a) ,3. 48(1H,H-9b,
overlap) ,3. 48(2H,d,J = 5. 0 Hz,H-9) ,3. 38(3H,s,
5-OCH3),2. 71(1H,dd,J = 15. 0,5. 0 Hz,H-7 a) ,
2. 58(1H,dd,J = 15. 0,11. 0 Hz,H-7b) ,1. 97(1H,
brm,H-8) ,1. 63(1H,brm,H-8)。13 C-NMR(CD3OD,
150 MHz)δ:147. 6(C-3,5),147. 3(C-3) ,146. 3(C-
5) ,137. 9(C-1) ,137. 5(C-4) ,133. 1(C-4) ,128. 8
(C-1) ,124. 9(C-6) ,106. 4(C-2) ,105. 5(C-2,6) ,
65. 4(C-9) ,62. 4(C-9) ,58. 8(C-5-OCH3),55. 4
(C-3,5-OCH3),55. 2(C-3-OCH3),47. 9(C-8) ,40. 9
(C-7) ,39. 5(C-8) ,32. 2(C-7)。以上数据与文献
[9]报道的化合物(+)-lyoniresinol一致。
化合物 8:白色胶状物(甲醇)。ESI-MS m/z:
401 [M + Na]+。1 H-NMR(CD3 OD,600 MHz)δ:
1. 81(1H,m,H-8),2. 63(2H,t,J = 7. 0 Hz,H-7) ,
3. 56(2H,t,J = 6. 5 Hz,H-9) ,3. 82(3H,s,-OCH3),
3. 86(3H,s,-OCH3),4. 20(1H,m,H-8) ,4. 87(1H,
d,J = 6. 0 Hz,H-7) ,6. 70 ~ 7. 03(6H,m,H-2,H-5,
H-6,H-2,H-5,H-6)。13C-NMR(CD3OD,150 MHz)
δ:31. 3(C-7),34. 1(C-8) ,55. 0 (-OCH3),55. 2(-
OCH3),60. 5(C-9) ,60. 8(C-9) ,72. 8(C-7) ,86. 4
(C-8) ,110. 4(C-2) ,112. 6(C-2) ,114. 5(C-5) ,
118. 5(C-5) ,119. 4(C-6) ,120. 6(C-6) ,132. 4(C-
1) ,136. 9(C-1) ,145. 8(C-4) ,146. 2(C-4) ,147. 4
(C-3) ,150. 3(C-3)。以上数据与文献[10]报道的
化合物 7S,8S-threo-4,7,9,9-tetrahydroxy-3,3-dim-
ethoxy-8-O-4-neolignan一致。
化合物 9:无色油状。1 H-NMR (600 MHz,
CDCl3)δ:5. 37(1H,m,H-9,10,12,13),4. 15(2H,
m,H-1,2,3) ,2. 36 (2H,t,J = 7. 5 Hz,
-CH2-COO),0. 89(3H,t,J = 3. 0 Hz,H-18)。
13 C-
NMR(CDCl3,150 MHz)δ:14. 1(C-18),22. 6(C-
17) ,24. 9(C-3) ,25. 7(C-11) ,27. 2(C-14) ,27. 2(C-
8) ,29. 1(C-4) ,29. 2(C-5) ,29. 4(C-15) ,29. 6(C-
7) ,31. 6(C-16) ,31. 9(C-6) ,34. 1(C-2) ,65. 1(C-
3) ,65. 1(C-1) ,68. 3(C-2) ,127. 9(C-9) ,128. 1
(C-13) ,130. 1(C-12) ,130. 2(C-10) ,173. 9(C-1)。
以上数据与文献[11]报道的化合物 1,3-dihydroxyl-
propyl-(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienate一致。
化合物 10:白色晶体(三氯甲烷),1H-NMR(600
MHz,CDCl3)δ:0. 82(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-26),0. 82
(3H,s,H-18) ,0. 83(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-27) ,0. 88
(3H,s,H-19) ,0. 91(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-28) ,1. 00
(3H,d,J = 6. 8 Hz,H-21) ,3. 92 ~ 4. 02(1H,m,H-
3) ,5. 15(1H,dd,J = 15. 3,8. 1 Hz,H-22) ,5. 21
(1H,dd,J = 15. 3,7. 4 Hz,H-23) ,6. 24(1H,d,J =
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中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期 Chin Pharm J,2016 July,Vol. 51 No. 14
8. 4 Hz,H-6),6. 51(1H,d,J = 8. 5 Hz,H-7)。13 C-
NMR(CDCl3,150 MHz)δ:12. 9(C-18),17. 6(C-
28) ,18. 2(C-19) ,19. 7(C-26) ,19. 9(C-27) ,20. 7
(C-15) ,20. 9(C-21) ,23. 4(C-11) ,28. 7(C-16) ,
30. 0(C-2) ,33. 1(C-25) ,34. 7(C-1) ,36. 9(C-10) ,
37. 0(C-4) ,39. 4(C-12) ,39. 8(C-20) ,42. 8(C-24) ,
44. 6(C-13) ,51. 1(C-9) ,51. 7(C-14) ,56. 2(C-17) ,
66. 4(C-3) ,79. 5(C-8) ,82. 3(C-5) ,130. 7(C-7) ,
132. 3(C-23) ,135. 3(C-22) ,135. 5(C-6)。以上数
据与文献[12]报道的化合物(22E)-5a,8a-epidioxy-
ergosta-6,22-dien-3b-ol一致。
化合物 11:无色针晶(甲醇),mp 213 ~ 217 ℃。
ESI-MS m/z :138[M - H]-。1 H-NMR(CD3 OD,600
MHz)δ:7. 86(2H,d,J =8. 4 Hz,H-2,6),6. 80(2H,d,
J = 8. 4 Hz,H-3,5) ,4. 84(1H,brs,4-OH )。13 C-NMR
(CD3OD,600 MHz)δ:170. 1(C-7),163. 4(C-4) ,133. 0
(C-2,6) ,122. 8(C-1) ,116. 0(C-3,5)。以上数据与文
献[13]报道的化合物为对羟基苯甲酸一致。
化合物 12:无色油状(甲醇)。ESI-MS m/z:428
[M + H]+。1 H-NMR(CD3 OD,600 MHz)δ:10. 91
(1H,s,H-1),8. 51(1H,s,H-14) ,8. 36(1H,d,J =
1. 9 Hz,H-11) ,7. 29(1H,d,J = 8. 2 Hz,H-7) ,7. 02
(1H,brs,H-4) ,6. 98(1H,dd,J = 8. 2,1. 3 Hz,H-6) ,
6. 87(1H,s,H-8) ,6. 06(1H,dd,J = 17. 0,10. 5 Hz,
H-16) ,5. 01(1H,d,J = 17. 0 Hz,H-17) ,5. 03(1H,
J = 10. 5 Hz,H-17) ,4. 16(1H,s,-OH) ,4. 11(1H,s,-
OH) ,4. 10(1H,qd,J = 6. 5,1. 9 Hz,H-12) ,3. 27
(1H,m,H-19) ,2. 93(1H,d,J = 13. 5 Hz,H-18) ,
2. 36(1H,dd,J = 13. 5,10. 0 Hz,H-18) ,1. 45(3H,s,
H-24) ,1. 46(3H,s,H-23) ,1. 39(3H,d,J = 6. 5 Hz,
H-25) ,1. 09(3H,s,H-21) ,1. 06(3H,s,H-22)。13 C-
NMR(CD3OD,600 MHz)δ:169. 0(C-13),162. 5(C-
10) ,146. 5 (C-16) ,146. 1 (C-2) ,135. 7 (C-7a) ,
133. 5(C-5) ,127. 6(C-3a) ,124. 7(C-9) ,124. 6(C-
6) ,120. 4(C-4) ,114. 7(C-17) ,112. 7(C-7) ,112. 5
(C-8) ,104. 2(C-3) ,81. 7(C-19) ,74. 0(C-20) ,52. 9
(C-12) ,40. 6(C-15) ,39. 4(C-18) ,28. 4(C-24) ,
28. 3(C-23) ,26. 1(C-21) ,25. 3(C-22) ,21. 1(C-
25)。以上数据与文献[14]报道的化合物 dihydrox-
yisoechinulin A一致。
化合物 13:白色结晶。mp 167. 5 ~ 169. 5 ℃。
与豆甾醇对照品用 3 种不同展开系统共 TLC,其 Rf
值及显色均一致,以上数据与文献[15]报道的豆甾
醇一致。
化合物 14:白色结晶。ESI-MS m/z:425. 386 5
[M + H]+。mp 137 ~ 138. 5 ℃。与 β-谷甾醇对照
品用 3 种不同展开系统共 TLC,其 Rf值及显色均一
致,以上数据与文献[16]报道 β-谷甾醇一致。
化合物 15:白色粉末。mp 298 ~ 300 ℃。与胡
萝卜苷对照品用 3 种不同展开系统共 TLC,其 Rf值
及显色均一致,以上数据与文献[16]报道的胡萝卜
苷一致。
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·2811· Chin Pharm J,2016 July,Vol. 51 No. 14 中国药学杂志 2016 年 7 月第 51 卷第 14 期