全 文 ：中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(1) ·11·
尾叶紫金牛（Ardisia caudata Hemsl.）系紫金牛
科紫金牛属植物，主要分布于我国四川、贵州、云
南、广西、广东（海南岛未发现）。其根被作为民
间和民族药物，称为尾叶紫金牛、峨眉紫金牛、红
豆子、点抵改房、两逊（广西金秀瑶族语译音），
味苦、辛；性寒。入肝、胃、脾、肾四经。具有祛
风湿，解热毒，止痛的功效；主治风湿痹痛，咽喉
肿痛，牙痛，胃痛，跌打骨折，淋巴结肿大[1]。迄
今有关其化学成分研究尚未见报道。为阐述其活性
化学成分，首次对该植物的化学成分进行了系统研
究。从尾叶紫金牛石油醚萃取部位分离得到5个化合
物，经理化性质及波谱学鉴定依次为棕榈酸⑴，谷
甾醇⑵，菠甾醇⑶，紫金牛素E⑷，3-[(Z)-13-十七
碳烯基]-2-羟基-5-甲氧基-对苯醌⑸。化合物1-5均为
首次从该植物中分离得到。化合物4为带长脂肪链的
苯酚类化合物，化合物5为带长脂肪链的苯醌类化合
物。该两类化合物均为紫金牛属植物中具有特征性
的化合物。
A
　
　
B
图1紫金牛素E（A）和 3-[(Z)-13-十七碳烯]-2-羟基-5-甲氧基-对苯醌
(B)化学结构式
庞亚, 邓赟, 毛艳苹, 宋川霞, 戴宇, 陈晨
[摘要] 目的：研究峨眉紫金牛石油醚萃取部位的化学成分。方法：应用硅胶、Sephadex LH-20等柱色谱技术进行分
离纯化，运用波谱学方法结合理化性质鉴定结构。结果：从峨眉紫金牛的石油醚萃取部位共分离得到5个化合物，经鉴定
分别为棕榈酸，谷甾醇，菠甾醇，紫金牛素E，3-[(Z)-13-十七碳烯基]-2-羟基-5-甲氧基-对苯醌。结论：所有化合物均为
首次从该植物中分离得到。
[关键词] 峨眉紫金牛；石油醚部位；化学成分
[中图分类号] R 914 [文献标识码] A [文章编号] 1674-926X(2013)02-005-02
Studies on chemical constituents from Ardisia caudata Hemsl.Ⅰ/PANG Ya, DENG Yun, MAO Yan-ping, SONG Chuan-
xia, DAI Yu, CHEN Chen//(Pharmacy College,Chengdu University of Traditional Chinese Medicine;The Ministry of Education
Key Laboratory of Standardization of Chinese Herbal Medicine;State Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research,
Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Chengdu 610075, China)
[Abstract] Objective: To study the chemical constituents from the petroleum ether extraction parts of Ardisia caudata
Hemsl. Method: The silica gel and Sephadex LH-20 was used to isolate and purify the chemical constituents. And their structures
were identifi ed by the spectroscopic methods combined with physicochemical property. Result: Five compounds extracted from
the PE extraction parts of Ardisia caudata Hemsl. were identifi ed as palmitic acid, sitosterol, spinasterol, Ardisin E, 3-[(Z)-13-
heptadecenyll-2-hydroxy-5-methoxy-p-benzoquinone. Conclusion: All compounds were isolated from Ardisia caudata Hemsl. for
the fi rst time.
[Key words] Ardisia caudata Hemsl.; petroleum ether extraction parts; chemical composition
尾叶紫金牛化学成分研究Ⅰ
·品种品质·
[基金项目] 四川省杰出青年学术技术带头人资助计划
（2010JQ0036），四川省科技厅基础研究项目
（No.2010JY0189）
[作者单位] 成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点
实验室 中药资源系统研究与开发利用省部共建国
家重点实验室培育基地，四川 成都 610075
[作者简介] 庞亚（1987-），女，在读硕士研究生，主要从事
中药活性成分研究 Email:callapang @163.com
[通讯作者] 邓赟（1975-），男，博士后，研究员，主要从事
中药活性成分研究 Email:dengyun2000@sohu.com
[收稿日期] 2012-12-01
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(1)·12·
1 仪器与材料
Bruker Avance 600 spectrometer 核磁共振仪；
X-4显微测定熔点仪；UPT超纯水器（成都超纯科技
有限公司）；TG16-W微量高速台式离心机（长沙
湘仪离心机仪器有限公司）；BP211D型电子分析天
平（北京赛多利斯仪器系统有限公司）；Sephadex
LH-20（美国Pharmacia公司）；柱层析硅胶、薄层
层析硅胶（青岛海洋化工集团有限公司）；试剂均
为分析纯(成都科龙化工试剂厂)。
尾叶紫金牛药材于2011年6月采自四川峨眉山，
经成都中医药大学峨眉学院祝世杰教授鉴定为紫金
牛科植物尾叶紫金牛(Ardisia caudate Hemsl.)全株。
2 提取与分离
自然阴干药材全株 (2.50 kg)，粉碎过二号筛，
80%乙醇渗滤提取，减压回收溶剂后用水分散，依
次用石油醚（沸程60-90 ℃）、乙酸乙酯、水饱和
正丁醇萃取，减压回收溶剂后得石油醚萃取物50
g，乙酸乙酯萃取物20 g，正丁醇萃取物65 g，水层
200 g。石油醚萃取物经硅胶柱色谱石油醚-乙酸乙酯
(100:0-90:10)梯度洗脱后合并为6个部分。Fr5经硅胶
柱层析，石油醚-丙酮(15:1-12:1-10:1)洗脱，合并得
到3个部分；Fr5-1经CH2Cl2重结晶得化合物1(7 mg)；
Fr5-2经薄层硅胶柱层析（CH2Cl2为洗脱剂）得到化合
物2(100 mg)、化合物3(20 mg)；Fr5-3经Sephadex LH-
20(CHCl3∶MeOH=1∶1)纯化得化合物4(780 mg)；Fr6
放置后析出黄色结晶，用石油醚多次洗涤后经石油醚-
丙酮重结晶，得到黄色片状结晶化合物5(900 mg)。
3 结构鉴定
化合物1 白色簇晶(MeOH)，mp59～60℃。
溴甲酚绿试剂反应呈阳性，提示为有机酸类物质。
ESI-MS: m/z 255[M-H]-。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)
δ2.34 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2)，1.63 (2H, m, H-3)，
1.26 (brs, 24H, 4～15-H)，0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz,
H-16)。13C-NMR (151 MHz, CDCl3) δ179.68(C-1)，
33.98(C-2)，31.92(C-3)，29.68，29.66，29.58，
29.42，29.35，29.23，29.06，24.68(C-14)，
22.68(C-15)，14.09(C-16)。数据与文献[2]报道一致，
故鉴定为棕榈酸。
化合物2 白色结晶(CH2Cl2)，mp l36～137 ℃。
5%香草醛浓硫酸显紫红色，放置变绿。该化合物与
谷甾醇对照品共薄层检测，其薄层行为与显色反应
均与对照品完全一致，且混合熔点不下降，故确定
为谷甾醇。
化合物3 无色针晶(CH2Cl2)，mp170～171
℃。5%香草醛浓硫酸显紫红色，放置呈浅粉色。
1H-NMR(600 MHz, CDCl3) δ5.16(2H, dd, J=14.6, 8.9Hz,
22, 23-H)，5.03 (IH, dd, J=14.9, 8.6Hz, 7-H)，3.59(1H,
m, 3-OH)，1.03(3H, d, J=6.6 Hz, 21-Me)，0.85(3H,
d, J = 6.1 Hz, 27-Me)，0.81(9H, 3×Me)，0.55(3H, s,
18-Me)。13C-NMR(151 MHz, CDCl3) δ139.56(C-8)，
138.16(C-22)，129.44(C-23)，117.46(C-7)，
71.07(C-3)，55.91(C-17)，55.14(C-14)，51.24(C-24)，
49.46(C-9)，43.30(C-13)，40.81(C-20)，40.27(C-5)，
39.47(C-12)，38.00(C-4)，37.14(C-1)，34.23(C-10)，
31.87(C-25)，31.48(C-2)，29.62(C-6)，28.49(C-16)，
2 5 . 3 9 ( C - 2 8 )，2 3 . 0 1 ( C - 1 5 )，2 1 . 5 6 ( C - 11 )，
2 1 . 3 7 ( C - 2 1 )，2 1 . 0 8 ( C - 2 7 )，1 9 . 0 0 ( C - 2 6 )，
13.04(C-19)，12.23(C-29)，12.05（C-18）。数据与文
献[3]比较，基本一致，故鉴定为α-菠甾醇。
化合物 4 白色蜡状固体 ( C H 2C l 2)，m p 3 8
～39℃。FeCl3乙醇溶液呈紫色，5%香草醛-浓硫酸呈
深红色，久置呈蓝绿色。ESI-MS: m/z 395[M-H]-。结
合碳谱数据推断分子式可能为C24H40O2。从1H-NMR
和13C- NMR可知分子中含有两个化学环境相同的芳
香质子[δ6.23(s, 2H)，107.78(4, 6-C)]，两个酚羟基
[δ4.83(brs, 2H)，154.55(1, 3-C)]，一个甲基[δ2.10(s,
3H)，7.72(2-Me)]及一条带有不饱和双键[5.34(m, 2H)]
的长链烯基。由ESI-MS: m/z 395 [M-H]-，可知该长链
为十七碳烯不饱和脂肪链。该长链烯基的一端为端基
甲基[δ0.88(t, 3H, J=6.8Hz)，14.10(17′-Me)]，另一端是
连接苯环的亚甲基δ2.44(t, 2H, J=7.8Hz)，数据与文献
[4]比较，基本一致，故鉴定为Ardisin E。
化合物核磁数据如下：1H-NMR(600 MHz, CDCl3)
δ6.23(2H, s, 4-H and 6-H)，5.34(2H, m, CH=CH)，
4.83(2H, brs, 1-OH and 3-OH)，2.44(2H, t, J=7.8Hz,
1′-H)，2.10(3H, s, 2-Me)，2.01(4H, dd, J=6.4, 12.5Hz,
7′ and 10′-H)，1.55 (2H, m, 2′-H)，1.32-1.25(20H, m,
3′～6′, 11′～14′,15′ and 16′-H），0.88(3H, t, J=6.8Hz,
17′- Me)；13C-NMR (151 MHz, CDCl3) δ154.55(1,
3-C)，141.98(5-C)，129.98(8′-C)，129.84(9′-C)，
107.78(4 , 6 -C)，107.38(2-C)，35.51(1 ′ -C)，
31.91(15′-C)，31.17(2′-C)，27.20-29.77(3′～6′-C
and 11′～14′-C)，27.20(7′-C,10′-C)，22.68(16′-C)，
14.10(17′- C)，7.72(2-Me)。
化合物5 黄色片状结晶(石油醚-丙酮)，黄色
条状结晶(CH3OH)，mp76～78 ℃。5%香草醛-浓硫
（下转第21页）
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(1) ·21·
目标达标率= ×100% = ×100% = 100%
进步率 = ×100% = ×100% = 73.85%
4.2 无形成果评价
表3 活动前、后无形成果评价分值比较
编号 评价项目
活动前 活动后 活动 正负
合计 平均 合计 平均 成长 方向
　1 解决问题能力 　33 　3.00 　46 　4.18 　1.18 ↑
　2 责任心 　44 　4.00 　50 　4.55 　0.55 ↑
　3 自信心 　39 　3.55 　48 　4.36 　0.81 ↑
　4 集体荣誉感 　47 　4.27 　54 　5.00 　0.73 ↑
　5 愉悦感 　26 　2.36 　51 　4.18 　1.82 ↑
　6 沟通配合 　30 　2.73 　47 　4.27 　1.54 ↑
　7 品管手法 　11 1.00 　36 　3.45 　2.45 ↑
注：有圈员11人评分，每项最高5分，普通3分，最低1分，总分55分
5 心得体会
5.1 本次活动中每一位圈员的聪明才智都得到了发
挥，提高了大家发现问题、分析问题、解决问题的
能力。
5.2 整个药房营造出和谐的团队协作氛围与方法，特
别是在沟通、交换意见的过程中，融洽了同事之间
的关系，增强了团队的凝聚力、生命活力。
5.3 通过品管圈活动这一契机，工作中的细节不断规
范，达到持续改善的良性循环，有效改善绩效，提
高患者满意度，同时对每一位圈员的工作也起到了
保护作用。
5.4 由于管理质量的改善，促成了中药房形象的提
升，进而促成圈员的参与感、满足感和成就感，并
由此将质量改善作为一种文化和习惯，成为持续改
善的内动力。
5.5 本次活动不仅是中药房，也是我院品管圈活动的
第一次尝试，为品管圈活动在我院的推广起到了积
极作用。
（责任编辑： 胡慧玲）
酸呈紫色。ESI-MS: m/z 389 [M-H]-。结合1H-NMR和
13C-NMR数据分析可知，该化合物为一个三取代的
苯醌类化合物。δC181.66，182.81分别对应两个羰基
碳信号。δ7.24(s, 1H)为芳香质子，δ5.83( s, 1H)为芳
环上取代的羟基质子，[δ3.86(s, 3H)，δ56.72(6-MeO)]
为芳环上的甲氧基取代，由一组数据δ5.34(m, 2H,
CH=CH)，2.44(t, 2H, J=7.5 Hz)，2.01(q, 4H)，1.45(m,
2H)，1.31-1.25(brs, 20H)，0.88(m, 3H)可知此为连接苯
环的一条含不饱和双键的长链脂肪烃，并由质谱推断
该脂肪长链为十七碳烯。数据与文献[5]比较，可初步
判断母核为3-十七碳烯基-2-羟基-5-甲氧基-1,4-苯醌。
由ESI-MS: m/z 389 [M-H]-，361 [M-H-C2H2]-片段可
知，具不饱和双键的长链脂肪烃发生了一次β裂解，
由此推断双键位置位于C13, 14位，故鉴定为3-[(Z)-13-
heptadecenyl]-2-hydroxy-5-methoxy-p-benzoquinone。
化合物核磁数据如下：1H-NMR(600MHz, CDCl3)
δ7.24(1H, s, 2-OH)，5.83(1H, s, 6-H)，5.34(2H, m,
CH=CH)，3.86(3H, s, 5-MeO)，2.44(2H, t, J=7.5Hz，
1′-H)，2.01(4H, q, 12′-H and 15′-H)，1.45(2H, m, 2′-H)，
1.31-1.25(20H, brs, 3′～11′-H and 16′-H)，0.88(3H, m,
17′-Me)。13C-NMR (151 MHz, CDCl3) δ182.81(C-1)，
1 8 1 . 6 6 ( C - 4 )，1 6 1 . 1 6 ( C - 6 )，1 5 1 . 5 2 ( C - 3 )，
129.90(C-14 ′)，129.84(C-13 ′)，119.26(C-2)，
102.17(C-5)，56.72(6-MeO)，31.96-26.90(C2′～12′and
C-15′)，22.62(C-16′)，22.33(C-1′)，13.96(C-17′)。
4 讨论
紫金牛属植物含有皂苷、苯酚、苯醌、香豆素
等多种活性成分，其中苯酚及苯醌类化合物一般具
有长脂肪链等取代。现在研究表明，紫金牛属植物
中所含有的带有长脂肪链的苯酚及苯醌类的某些化
合物具有抗肿瘤的活性。本实验中分离得到的化合
物4为带长脂肪链的苯酚类化合物，化合物5为带长
脂肪链的苯醌类化合物，有可能具有抗肿瘤活性，
有待于进一步研究。
参考文献
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 《中华本草》
[M]. 上海: 上海科学技术出版社,1999.
[2] 黄新安, 蔡佳仲, 胡英杰, 等. 星宿菜化学成分的研究[J]. 中
国中药杂志, 2007, 32(7): 596.
[3] 段洁,李巍, 胡旭佳,等.九子参化学成分研究[J]. 中草药,
2009, 40(4): 528.
[4] Zheng Y, Wu F-E. Resorcinol derivatives from Ardisia
maculosa[J]. Journal of asian natural products research, 2007,
9(6):545.
[5] Katsura Seki, Kazuo Haga, Ryohei Kaneko. Phenols and a
dioxotetrahydrodibenzofuran from seeds of Iris pallasii [J].
Phytochemistry, 1995, 38(4): 965.
（责任编辑: 李芸霞）
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