全 文 ：收稿日期:2012-11-20 接受日期:2013-03-08
基金项目:农业部热带作物种质资源利用重点开发实验室开发基
金项目(KFKT-2010-03);海南省自然基金项目(809024)
* 通讯作者 Tel:86-898-1895;E-mail:dongzc2002@ yahoo． com． cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2013，25:1673-1675
文章编号:1001-6880(2013)12-1673-03
大叶匙羹藤石油醚部位化学成分研究
何际婵，王茂媛，董志超*
中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所，儋州 571737
摘 要:本文研究大叶匙羹藤(Gymnema tingens Sprengel)石油醚部位的化学成分。采用薄层色谱、硅胶与凝胶
柱色谱法对大叶匙羹藤石油醚部位进行分离纯化，通过理化方法和波谱数据进行结构鉴定，得到 6 个化合物，根
据波谱数据和理化性质，分别鉴定为十八烷酸(1)、油酸(2)、β-谷甾醇(3)、豆甾醇(4)、胡萝卜苷(5)、齐墩果酸
(6)。以上化合物均首次从该植物中分离得到。
关键词:大叶匙羹藤;石油醚部位;油酸;胡萝卜苷;齐墩果酸
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标识码:A
Studies on Chemical Constituents in Petroleum Parts of Gymnema tingens Sprengel
HE Ji-chan，WANG Mao-yuan，DONG Zhi-chao1*
Tropical Crops Genetic Ｒesources Institute，Chinese Academy of Tropical Agricultural Science，Danzhou，Hainan 571737，China
Abstract:To study the chemical constituents in petroleum parts of Gymnema tingens Spreng． The compounds were isola-
ted from petroleum parts of Gymnema tingens Sprengel and purified by TLC，silica gel and gel column chromatography．
The structures were elucidated by physicochemical properties and spectral analysis． Six compounds were elucidated as
stearic acid(1)，oleic acid (2) ，β-sitosterol (3) ，stignasterl (4) ，daucosterol (5) ，oleanolic acid (6)． All compounds
were isolated from the plant for the first time．
Key words:Gymnema tingens Sprengel;Petroleum part;oleic acid;daucosterol;oleanolic acid
大叶匙羹藤 Gymnema tingens Sprengel为萝藦科
(Asclepiadaceae)匙羹藤属(Gymnema Ｒ． Brown)植
物，广泛分布于印度、越南、菲律宾及我国的广东、广
西、云南等地［1］。其根具有消肿止痛、生肌等功效，
广西民间用于治疗风湿痛;全株用于治疗肺结核及
小儿麻痹症［2］。其同属植物匙羹藤由于其独特的
降血糖作用而引起国内外学者的关注，目前从该属
植物中分离出的主要为三萜皂苷类化合物［3］，而关
于大叶匙羹藤的化学研究未见有报道。笔者对大叶
匙羹藤的石油醚部位进行了化学成分研究，从中分
离并鉴定了 6 个化合物，它们分别是十八烷酸(1)、
油酸(2)、β-谷甾醇(3)、豆甾醇(4)、胡萝卜苷(5)、
齐墩果酸 (6)。
1 仪器与试剂
NMＲ谱采用 Bruker DＲX400 型超导核磁共振
测定。柱色谱及薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化工
厂生产。实验所用石油醚(沸程 60 ～ 90 ℃)、乙醇、
甲醇、氯仿、乙酸乙酯为工业级。
大叶匙羹藤采自海南省鹰哥岭自然保护区，由
中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所王祝
年研究员鉴定为萝藦科匙羹藤属植物大叶匙羹藤
Gymnema tingens Sprengel的茎。凭证标本保存在中
国热带农业科学院热带作物品种资源研究所南药种
资圃。
2 提取与分离
大叶匙羹藤茎粗粉 10． 0 kg，用 95%乙醇渗漉
提取;合并提取液，减压回收得粗提物;将粗提物划
分成石油醚溶部分。取石油醚部分 200 g 上硅胶
200 ～ 300 目色谱柱，以石油醚-乙酸乙酯溶液梯度洗
脱，薄层色谱(TLC)检测，浓缩、合并，得洗脱组分
10 份。取其中第 6-10 份上硅胶 200 ～ 300 目色谱
柱，以石油醚-丙酮溶液、石油醚-乙酸乙酯溶液为洗
脱液反复柱层析和重结晶得化合物 1(12． 8 mg)、2
(15． 0 mg)、3(33． 5 mg)、4(20． 5 mg)、5(18． 0 mg)、
6(16． 5 mg)。
DOI:10.16333/j.1001-6880.2013.12.018
3 结构鉴定
化合物 1 白色颗粒，mp． 71 ～ 72 ℃。1H NMＲ
谱显示高场区的 2 个亚甲基信号(δ2． 35，t，J = 7． 2
Hz;δ1． 63，m)、1 个甲基信号(δ0． 89，m)和多个相
互重叠的亚甲基信号(δ1． 23 ～ 1． 35);13 C NMＲ 谱
显示有羰基(δ179． 8)、甲基(δ14． 1)和多个亚甲基
(δ33． 9，31． 9，29． 7 ～ 29． 0，24． 7，22． 7)信号。13 C
NMＲ(CDCl3，δ):1 位至 18 位的化学位移为:179． 8
(C-1)，33． 9(C-2) ，31． 9(C-3) ，29． 7-29． 0(C-4 ～
15) ，24． 7(C-16) ，22． 7(C-17) ，14． 1(C-18)。上述
数据与化合物十八烷酸一致［4，5］，故化合物 1 鉴定
为十八烷酸。
化合物 2 白色粉末，mp． 40 ～ 41 ℃。1H NMＲ
谱中 δ2． 35(2 H，t，J = 7． 5 Hz)，δ1． 63(2H，m) ，
δ2. 04(4H，m) ，δ1． 31 ～ 1． 25(多个 H)，δ0． 89(3H，
m)信号，以及13 C NMＲ 谱中 δ34． 0，31． 9，29． 8 ～
29. 0，27． 2，24． 7，22． 6，14． 1 信号，提示有饱和脂肪
链存在;1H NMＲ谱 δ5． 34(2H，m)与13 C NMＲ 谱信
号 δ130． 0，129． 7 提示结构中有 1 个烯键存在;13 C
NMＲ谱提示结构中有 1 个羧基(δ179． 8)存在。13 C
NMＲ(CDCl3，δ):1 位至 18 位的化学位移为:179． 8
(C-1)，34． 0(C-2) ，24． 7(C-3) ，29． 8-29． 0(C-4 ～ C-
7，C-12 ～ C-15) ，27． 2(C-8，11) ，129． 7(C-9) ，130． 0
(C-10) ，31． 9(C-16) ，22． 6(C-17) ，14． 1(C-18)。上
述数据与化合物油酸一致［6，7］，故化合物 2 鉴定为
油酸。
化合物 3 白色针晶，mp． 132 ～ 134 ℃，Liber-
mann-Burcha反应呈阳性。与 β-谷甾醇对照品共薄
层，Ｒf 值一致，混合熔点不下降。此化合物鉴定为
β-谷甾醇。
化合物 4 白色针晶，mp． 167 ～ 168 ℃，Liber-
mann-Burcha 反应呈阳性。Libermann-Burcha 反应
阳性，提示含有甾体母核。1H NMＲ 谱高场给出 6 个
典型的甲基信号峰，δ1． 0 ～ 2． 4 出现山峰状的多重
峰，为多个 CH、CH2 氢信号峰，δ3． 54(1 H，m)为 1
个与连氧碳相连的氢，为甾醇类化合物 3 位上 OH
取代后 H-3 的特征信号峰，δ5． 0 ～ 6． 0 出现 3 个特
征的烯氢质子信号:5． 02(1 H，dd，J = 9． 0，8． 0 Hz)，
5． 14(1 H，dd，J = 15． 0，8． 0 Hz) ，5． 43(1 H，dd，J =
9． 0，8． 0 Hz) ;13C NMＲ谱显示该化合物有 29 个碳，
其中 δ140． 1，138． 1，129． 6，117． 9 提示有 2 个双键
的存在，δ71． 8 为羟基取代后 3 位碳的信号。13 C
NMＲ(CDCl3，δ):1 位至 29 位碳的化学位移值分别
为:37． 2(C-1)，33． 7(C-2) ，71． 8(C-3) ，34． 9(C-4) ，
140． 1(C-5) ，117． 9(C-6) ，30． 9(C-7) ，30． 8(C-8) ，
49． 5(C-9) ，37． 2(C-10) ，21． 5(C-11) ，39． 6(C-12) ，
43． 3(C-13) ，56． 0(C-14) ，28． 4(C-15) ，29． 2(C-16，
C-17) ，12． 0(C-18) ，19． 1(C-19) ，40． 8(C-20) ，13． 0
(C-21) ，138． 1(C-22) ，129． 6(C-23) ，51． 3(C-24) ，
32． 5(C-25) ，21． 4(C-26) ，19． 8(C-27) ，25． 3(C-
28) ，12． 3(C-29)。以上数据与化合物豆甾醇一
致［8，9］，故化合物 4 鉴定为豆甾醇。
化合物 5 白色粉末，mp． 297 ～ 299 ℃。Liber-
mann-Burcha 反应及 Molish 反应均为呈阳性。
Libermann-Burcha反应阳性，提示含有甾体母核，
Molish 反应阳性，提示该化合物可能含有糖。1H
NMＲ(CDCl3，δ):0． 63，0． 75，0． 85，0． 87，0． 94，1． 10
为 6 个甲基信号峰;δ4． 60 ～ 4． 00 之间有 6 个氢质
子信号，推测分子中含有糖;δ5． 35(1H，t，J = 2． 4
Hz，H-6)，δ4． 55(1H，d，J = 1． 6 Hz，H-3) ，δ5． 05
(1H，d，J = 7． 6Hz，H-1)为糖的端基质子。13 C NMＲ
提示有 35 个碳信号，其中 δ101． 5，77． 2，77． 1，74． 1，
70. 4，61． 8 为一组葡萄糖糖上的碳信号，δ78． 1 处碳
为糖取代的碳信号峰;剩余苷元有 29 个碳，提示该
化合物可能为甾体苷类化合物;双键上 2 个碳原子
信号分别出现在 δ141. 0 及 δ121. 8。13 C NMＲ
(CDCl3，δ):1 位至 6位碳的化学位移值分别为:
37. 5(C-1)，28. 3(C-2) ，78. 1(C-3) ，39. 5(C-4) ，
141. 0(C-5) ，121. 8(C-6) ，32. 2(C-7) ，32. 0(C-8) ，
50. 5(C-9) ，36. 9(C-10) ，21. 2(C-11) ，40. 2(C-12) ，
42. 5(C-13) ，56. 2(C-14) ，26. 2(C-15) ，29. 4(C-
16) ，56. 9(C-17) ，12. 0(C-18) ，19. 8(C-19) ，36. 2
(C-20) ，18. 9(C-21) ，30. 0(C-22) ，34. 1(C-23) ，
46. 0(C-24) ，29. 9(C-25) ，21. 1(C-26) ，21. 6(C-
27) ，23. 2(C-28) ，12. 4(C-29) ，101. 5(C-1) ，74. 1
(C-2) ，77. 2(C-3) ，70. 4(C-4) ，77. 1(C-5) ，61. 8
(C-6)。以上数据与化合物胡萝卜苷一致［10，11］，故
鉴定化合物 5 为胡萝卜苷。
化合物 6 白色粉末，mp. 308 ～ 310 ℃，茴香醛-
浓硫酸加热显紫红色(105 ℃)。1H NMＲ 谱 δ0. 6 ～
1. 2 之间显示有 7 个角甲基信号，δ1. 0 ～ 2. 1 之间出
现多个 CH、CH2 氢信号峰，δ3. 24(1H，t，J = 2. 8 Hz)
为连氧碳上的氢，δ5. 25(1H，m)为一双键上的氢质
子;13C NMＲ谱显示该化合物结构中含有 30 个碳原
子，其中 δ78. 9 为和氧相连的碳，δ182. 1 为一羰基
4761 天然产物研究与开发 Vol. 25
碳，δ143. 6 和 δ122. 6 处 2 个双键碳说明该化合物
为齐墩果酸型五环三萜。13 C NMＲ(CDCl3，δ):1 位
至 30 位碳的化学位移值分别为:38. 2(C-1) ，27. 7
(C-2) ，78. 9(C-3) ，38. 6(C-4) ，56. 2(C-5) ，19. 1(C-
6) ，32. 5(C-7) ，40. 1(C-8) ，48. 5(C-9) ，37. 2(C-
10) ，23. 2(C-11) ，122. 6(C-12) ，143. 6(C-13) ，41. 6
(C-14) ，27. 4(C-15) ，23. 2(C-16) ，46. 5(C-17) ，
41. 8(C-18) ，45. 9(C-19) ，30. 8(C-20) ，34. 0(C-
21) ，33. 1(C-22) ，28. 0(C-23) ，15. 8(C-24) ，15. 5
(C-25) ，17. 4(C-26) ，25. 6(C-27) ，182. 1(C-28) ，
33. 0(C-29) ，23. 6(C-30)。以上数据与化合物齐墩
果酸一致［12，13］，故化合物 6 鉴定为齐墩果酸。
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