全 文 :
剂浸提。在超临界 CO2 萃取胡萝卜素粗提物的工艺中 , 萃取
压力 、温度 、时间 3 个因素对萃取效率都有影响 ,直观分析看 ,
作用影响的大小依次为时间>压力>温度。
时间是影响超临界 CO2 萃取的主要因素。萃取初始阶段 ,
物质与 CO2未达到良好的接触 , 单位时间内萃取物较少, 随着
时间的延长 , CO2 充分与物质接触, 直到萃取的最后阶段 ,单位
时间内萃取率减少。本实验中适宜的萃取时间是 180 min。
压力也是影响超临界 CO 2 萃取的重要因素。 压力增加 ,
CO 2 密度增加 , 其溶解胡萝卜素的能力增加 , 为安全起见 , 选
择适宜的压力非常重要。 本实验中适宜的萃取压力是
30 MPa。
温度也影响萃取效果 ,升高温度 , 使 CO 2 更易在物质间扩
散 ,更充分的与物质接触而有利于萃取。但温度过高却降低
了 CO 2 密度 , 使 CO 2 的溶解度降低而降低了萃取率。本实验
适宜的萃取温度是 50 ℃。
4 结论
在本实验条件范围内 , 超临界 CO 2 萃取效果优于超声及
有机溶剂浸提 , 正交试验 9 组实验中 , 以 C3A 1B3 效果最好 ,
即:萃取压力 30 MPa , 萃取温度 50 ℃, 萃取时间 180 min , 胡
萝卜素粗提物的萃取率达到 5.6 g/ 100 g 。
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52~ 55. (收稿日期:2010-08-02)
*基金项目:大理学院科研基金项目 ,(编号:2007X37)
作者简介:王琳(1977~ ), 女, 回族 , 云南丽江人 , 讲师 ,主要从事药物化学的研究和天然药物有效成分的提取与分离。
紫茉莉油脂化合物的气相色谱-质谱分析*
王 琳 , 肖 怀 , 李龙星
(大理学院药学院 , 云南 大理 671000)
摘 要:目的:研究紫茉莉脂溶性化学成分 , 为进一步开
发和利用该药材资源提供科学依据。方法:采用气相色谱-
质谱联用技术分离鉴定脂溶性成分 , 用峰面积归一化法测得
相对百分含量。结果:从中鉴定出 38 个脂溶性成分 , 主要为
脂肪酸及其酯 、烯烃等类化合物 , 占峰面积的 91.54%。 结论:
本方法可全面的分离鉴定紫茉莉中的脂溶性成分 , 为该药材
的进一步研究开发提供依据。
关键词:紫茉莉;脂溶性成分;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1 文献标识码:A
文章编号:1007-2349(2010)11-0060-02
紫茉莉(Mirabilis jalapa)为紫茉莉科紫茉莉属多年生草
本植物或攀援灌木。主要分布于热带 、美洲。我国有 3 种 , 除
紫茉莉(Mirabilis jalapa)外 , 还有喜玛拉雅紫茉莉(Mirabilis
himalaica(E dgew)Heim)和它的变种中华紫茉莉(Var
chinesis Heimerl)[ 1] 。紫茉莉又名胭脂花 , 我国大部分地区均
有栽培。其药用始见于《本草纲目拾遗》 , 性寒 , 味甘 , 根 、叶 、
种子和花均可入药 , 用于热淋 、白浊 、水肿 、赤白带下 、关节肿
痛 、痈疮肿毒等症[ 2] 。文献报道其富含氨基酸 、有机酸 、甜菜
素 、三萜 、甾体和脂肪酸等化学成分[ 3 ~ 5] 。本实验采用气相色
谱-质谱联用法对其油脂性化学成分进行全面的的分析研
究 ,为科学开发利用该药材资源提供进一步的实验依据。
1 仪器与材料
1.1 仪器 美国 Agilent Technologies 公司 H P6890GC/
5973MS 气相色谱-质谱联用仪。
1.2 材料 紫茉莉采自云南大理 ,经大理学院药学院生药学
教研室马晓匡教授鉴定为紫茉莉科(Nyctaginaceae)紫茉莉属
(Mirabilis jalapa L.)植物紫茉莉。
2 方法
2.1 样品制备 干燥紫茉莉 50.0 g 粉碎后采用甲醇回流 3
次 ,合并后减压浓缩至小体积 ,采用正己烷萃取 , 将正己烷部
分在室温下浓缩干 , 得到正己烷提取物 1.85 g ,备做 GC-MS
分析。
2.2 气相色谱-质谱联用仪分析条件
2.2.1 气相色谱条件 H P-5MS 石英毛细管柱(30 m ×
0.25 mm × 0.25 μm);柱温 80 ℃, 程序升温 3 ℃/min , 至
240 ℃;进样口温度 250 ℃;柱前压 100 Kpa;进样量 0.60 μL;
分流比 10∶1;柱流量 1.0 mL/ min;载气为高纯氮气。
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2.2.2 质谱条件 电离方式 EI , 电子能量 70eV ,传输线温度
250 ℃, 离子源温度 230 ℃, 质量范围 m/ z 35 ~ 450。采用
wileyin.L 标准谱库进行检索 ,同时通过面积归一法从总离子
流图中计算各成分的相对百分含量。
3 结果与讨论
按上述实验条件进样 , 得到紫茉莉中脂溶性成分的总离
子流图(见图 1)。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到
质谱图 ,经计算机检索 wileyin.L 数据库 , 共鉴定出 38 个成
分。用峰面积归一化法计算出各个成分在脂溶性成分中的相
对百分含量。结果见表 1。
图 1 紫茉莉脂溶性成分的 GC-MS总离子流图
表 1 紫茉莉中的脂溶性化学成分
序
号 化合物
相对分
子质量
相对含量
/%
1 糠醛 furfural 96 0.01
2 3-呋喃甲醛 3-furaldehyde 96 0.02
3 1-(2-呋喃基)乙烯酮 1-(2-furanyl)ethenone 110 0.02
4 2-乙基-5-甲基呋喃 2-ethyl-5-methylfuran 110 0.01
5 5-甲基-2-呋喃甲醛 5-methyl-2-furancarboxaldehyde 110 0.15
6 1-(2-呋喃基)丙酮 1-(2-furanyl)propanone 124 0.30
7 1-烯丙基环丙烷羧酸 1-allylcyclopropanecarboxylic acid 126 0.10
8
十氢-8a-乙基-1, 1 , 4a ,6-四甲基萘
decahydro-8a-ethyl-1 , 1, 4a , 6-tetramethylnaphthalene 222 0.03
9 1-(3h-咪唑-4-基)-乙烯酮 1-(3h-himidazol-4-yl)ethenone 110 0.10
10
2-(5-甲基呋喃-2-基)丙醛
2-(5-methyl-furan-2-yl)propionaldehyde 138 0.02
11
4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇
4-methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol 154 0.02
12 Z-11-十三碳-1-醇乙酸酯 Z-11-tridecen-1-ol , acetate 240 1.46
13 p-薄荷-1-环-8-醇 p-menth-1-en-8-ol 154 0.04
14 4-乙基-2-甲氧基苯酚 4-ethyl-2-methoxy phenol 152 0.08
15 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚 2-methoxy-4-vinylphenol 150 0.11
16
1-(2-羟基-4-甲氧苯基)乙烯酮
1-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)ethanone 166 1.30
17 5-异喹啉腈 5-isoquinolinecarbonitrile 154 0.49
18 六氢化苯甲酸乙烯基酯 cyclohexanecarboxylic acid, ethenyl ester 154 2.86
19 4-乙烯基-1 ,2-二甲基苯 4-ethenyl-1 ,2-dimethyl-benzene 132 0.14
20 (Z , Z)-9 , 12-十八碳二烯酸(Z , Z)-9 , 12-octadecadienoic acid 280 9.84
21 十六烷酸甲酯 hexadecanoic acid,methyl ester 270 6.62
22 十六烷酸 hexadecanoic acid 256 4.29
序
号 化合物
相对分
子质量
相对含量
/ %
23 十四烷酸乙酯 tetradecanoic acid, ethyl ester 256 3.21
24
(Z ,Z)-9, 12-十八碳二烯酸甲酯
(Z ,Z)-9, 12-octadecadienoic acid ,methyl es ter 294 11.65
25 (Z)-9-十八碳烯酸甲酯(Z)-9, 12-octadecenoic acid,methyl ester 296 10.84
26 (Z)-9 ,17-十八碳二烯醛(Z)-9 , 17-octadecadienoic 264 7.56
27 环十二碳炔 cyclododecyne 164 0.29
28 (E)-氯-7-十七碳炔(E)-chloro-7-heptadecyne 270 0.34
29 己酸己酯 hexanoic acid ,hexyl ester 200 6.07
30 1-异氰基己烷 1-isocyanohexane 111 0.14
31 3-哌啶醇 3-piperldinol 101 0.12
32 β-月桂烯 β-myrcene 136 3.88
33 (Z)-3-己烯基己酸酯(Z)-3-hexenyl acetate 152 4.64
34 (E)-β-罗勒烯(E)-β-ocimene 136 3.79
35 (Z)-罗勒烯(Z)-ocimene 136 2.83
36 (E)-环氧罗勒烯(E)-epoxy-ocimene 152 3.42
37 苄基苯甲酸酯 benzyl benzoate 212 3.11
38 反式-3(10)-蒈烯-2-醇 trans-3(10)-caren-2-ol 152 1.64
从表 1 可见 , 紫茉莉的挥发性成分类型主要有脂肪酸 、脂
肪酸酯 、芳香酸酯和长链烯烃等类化合物。所鉴定的成分占
油脂总含量的 91.54%, 脂肪酸酯的含量最高 , 占 49.69%, 其
中不饱和脂肪酸酯占 32.33%,饱和脂肪酸酯占 17.36 %。烯
烃类化合物的总含量也较高 , 占 13.92%。 另外 , 还检测出含
量为 9.45%的羰基类化合物以及 1.97%的醇酚类化合物 , 还
有少量的脂肪酸。
在紫茉莉的挥发性成分脂肪酸酯中 ,大部分为不饱和脂
肪酸酯 ,很容易水解为不饱和脂肪酸 , 而不饱和脂肪酸不仅在
心血管疾病的防治方面有显著效果 , 而且可以通过改变肿瘤
细胞膜脂肪酸组成 、抑制肿瘤细胞 DNA 合成 、增强机体对肿
瘤的免疫力等机制而发挥抗肿瘤的作用[ 6] 。紫茉莉中苯酚类
化合物具有抗细菌 、真菌的作用。含量很低及未被鉴定出的
成分与生物活性的关系有待进一步研究。
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(收稿日期:2010-07-15)
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