全 文 ：为了确 定化合物 1 中含糖的开联番木鳖昔部分
的绝对构型 , 将天然产物 1 酸性水解 。 以氯化氢水
溶液于二 烷中水解得到 D 一 (十 ) 一葡萄糖 , 经 H P L C
分析 , 化合物 1 中开联番木鳖昔部分的绝对构型 与
普通具有 D 一 ( + ) 一葡萄糖的单砧类叫睬生物碱的构
型一致 。 虽然化合物 l 在 C 一 5 位的绝对构型不能从
光谱资料中得到证实 , 但从生物合成的角度推断为
S 型 , L 一色氨酸 ( 4) 可能是一个生物遗传前体 。
为 了确 定化合物 l 的结构 , 曾尝试在化合物 2
的 C 一 3 和 N 一 4 间通过脱氢反应合成化合物 1 , 但未
成功 。 因此 , 本次用化合物 3 与化合物 4 合成化合
物 1 。 开联番木鳖昔轻基 乙酞化 、 并经醛向梭酸的
J o n e S 氧 化 得 到 已 知 化 合 物 断 氧 番 木 鳖 普
( s e x e o x y l o g a n i n ) 四乙 酸酷 ( 5 ) 。 首先 , L 一色氨
酸 甲酷 ( 6) 与化合物 5 偶联 , 在干二氯 甲烷中用
E D C I 和 H O B T 将化合物 5 与化合物 6 缩合得到 1
个酞胺 ( 7 ) , 产率约为 81 % 。 其次 , 为避免 C 一环
形成后在 C 一 5 位差 向异构化 , 以 L 一色氨酸代替 L -
色氨酸 甲醋 。 在干 n M F 中用 E n C I 和 H O B T 将化
合物 5 与 4 缩合得到另一酞胺 ( 9) , 产率为 87 % 。
然后 , 化合物 9 在干二氯甲烷中用 D C C 处理 , 而
后与三 氟 乙酸反应得到 3, 4一二氢 一尽咔琳衍生物
( 10 )
, 化合物 10 于紫外线 3 5 6 、 2 3 0 n m 处显示吸
收峰 , 与化合物 l 基本相 同 。 最后 , 用 N a O M e 将
化合物 10 乙酞化得到化合物 1 。 在上述环化和脱
酞作用的反应条件 一F , 未观察到 C 一 5 位的差 向异构
化 。 分析结果证实合成的化合物 l 与天然产物 1 的
光谱数据一致 。
( 汤树良摘译 )
砂 生槐的干燥根经粉碎后用 甲醇回流提取 4
次 , 甲醇提取液经真空浓缩得到褐色提取物 。 该提
取物以水分散后用 乙醚萃取 , 得到褐色萃取物 。 乙
醚部分经硅胶柱层析 , 苯一乙酸乙酷梯度洗脱 。 苯 -
乙酸乙酷 ( 7 : 3 )洗脱部分经 O D S 低压柱层析 ( CI G
柱 : C P O 一H S 一 2 2 1一 2 0 ) , 甲醇一水 ( 9 : 1 1 ) 洗脱得到
化合物 2 ( 3 0 .6 9m g ) , 甲醇一水 ( 1 : l) 洗脱得到化
合物 3 ( l s . o m g ) 和化合物 l ( 13 s . 7m g ) 。 苯一乙酸
乙酷 ( 1 : l) 洗脱部分经硅胶柱层析 , 氯仿一甲醇 ( 9 二
l) 洗脱 , 再经反相 H P L C (流动相为甲醇一水 , 3 :
4 ) 纯化后得到化合物 4 ( 4 o . 4m g ) 和 5 ( 4 2 . o m g ) 。
化合物 1 ( 槐二苯乙烯 A ) , 无定形粉末 , 分子
式为 C 4 2 H 2 80 9 , [a ]。一 4 9 2 “ ( e = 0 . 5 3 , 甲醇 ) 。 其
甲醇溶液在 2 0 2 、 2 2 2 ( s h ) 、 2 9 0 、 3 2 0 和 3 3 8 n m ( s h )
有吸收峰 。
(
,李饶饶摘译 赵宇新校 )
牡1 砂生槐根 中的二苯 乙烯低聚体化合物 〔英〕 /
S h i r a t ak i Y … / N at u ra l M e id e i n e s 一 20 0 2 , 5 6 ( 4 ) 一 13 9~
14 2
从砂生槐 ( Sop ho ar m o cr 八f)t ian a) 根的甲醇提
取物的醚溶性部分分离得到 1 个新的白黎芦醇三聚
物 , 命名为槐二苯乙烯 A ( s o p h o r a s t i lb e n e A , l ) ;
同时还分到 4 个 已知的白黎芦醇低聚物 , 分别为
(一 ) 一 e 一 v i n i fe r i n ( 2 ) , ( + ) 一 a 一 v i n i fe ir n ( 3 ) , m i y ab e n o l
C ( 4 )
, 顺式一m iy a b e n o l C ( 5 ) 。
4 1 2 硕大 米仔兰嫩枝中的一个新的按叶烷倍半砧
烯 〔英 〕 / In a d a A … / N a t u r a l M e d i e i n e s 一 2 0 0 2 , 5 6
( 4 ) 一 14 7~ 14 9
辣科米仔兰属植物硕大米仔兰 ( A g la ia g ar n id 、 )
主要分布于热带和亚热带地区 。 曾报道从该植物的
叶中分离得到新的孕幽烷型类固醇和丁二胺二水杨
酞胺 。 本次从硕大米仔兰嫩枝 甲醇提取物的己烷和
乙酸乙酷部分分离得到一个新的按叶烷类成分 ( 化
合物 1 ) 、 3 个已知的倍半菇烯类成分 (2 一 4 ) 、 2 个
已知的孕烷类成分 (5 一 6) 和蓑若亭 。
干燥的嫩枝 ( 4 6 5 9 ) 用 甲醇提取 , 回收溶剂得
到的提取物 ( 4 .0 2 9 ) 用水分散 , 依次用 己烷和乙酸
乙醋萃取 。 己烷萃取物 ( .6 0 9 ) 和乙酸 乙醋萃取物
(4
.
69 ) 经硅胶柱层析 , 氯仿一甲醇梯度洗脱 , 再经
H P L c 反复纯化得到化合物 l ( 2 . s m g ) 、 2 ( 8 . s m g ) 、
3 ( 8
.
7m g )
、
4 ( 3
.
2m g )
、
5 ( 6
.
l m g ) 和 6 ( 2 . 7m g ) 。
化合物 l 为无定形粉末 , 分子式为 C , 5 H 24 0 2 ,
[a ]
D
+ 4 0
.
3
。
( 氯仿 ) , 命名为 6 a 一轻基 一按叶一 4 ( 14 ) -
烯一 l 一酮 。 化合物 2一 6 依次为 l p ,6 .a 二经基 一按叶 -
4 ( 14 )
一烯 、 6 a , 14 a 一环 氧 一 l p , 4p 一二 轻基按 叶烷 、
( + )
一邓 , 1 1p一二轻基异香树烷 、 Zp ,邓 ,4 p一三轻基 一 s a -
孕一 16一酮 、 ( 17 2) 一 Z p, 3p一二轻基一 s a 一孕幽一 17 (20 ) 一烯 -