免费文献传递   相关文献

碱处理对汉麻皮氯仿萃取物的影响



全 文 :浙江理工大学学报,第30卷,第2期,2013年3月
Journal of Zhejiang Sci-Tech University
Vol.30,No.2,Mar.2013
文章编号:1673-3851(2013)02-0174-04
收稿日期:2012-09-17
基金项目:国家质检总局项目(2011IK099);宁波市自然科学基金(2012A610096)
作者简介:赵小泷(1987-),女,浙江余姚人,硕士研究生,主要从事新型纺织材料及生态纺织品的研究。
碱处理对汉麻皮氯仿萃取物的影响
赵小泷1,杨力生2,金 彪1,李荣霞1,周文龙1
(1.浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;
2.宁波出入境检验检疫局,浙江 宁波315192)
  摘 要:运用气质联用技术,对汉麻皮的氯仿萃取物进行了测定分析。研究表明,汉麻皮的氯仿萃取物中仍然
明显有大麻中的特殊化学成分———四氢大麻酚(THC)存在。四氢大麻酚会在汉麻的普通化学脱胶处理(碱处理)中
被有效去除,这说明在汉麻纺织商品中不会含有大麻酚物质,汉麻纺织产品是安全的,同时也说明四氢大麻酚物质
可能与汉麻皮的胶类物质有一定的关系。在一定条件下,碱处理60min后纤维中将不会存在四氢大麻酚。汉麻皮
氯仿萃取物中主要还含有十六酸和十八烷酸等物质。
关键词:汉麻;碱处理;四氢大麻酚;工艺纤维
中图分类号:TS121   文献标志码:A
0 引 言
汉麻,一年生草本植物,是经过改良后有毒成分明
显降低的大麻,其四氢大麻酚含量低于0.3%[1]。汉麻
易种植,对环境、土壤质量和养分要求不高,几乎不需
要杀虫剂和抑草剂,近年来种植范围在逐步扩大[2]。
与其他天然纤维素纤维相比,汉麻纤维不仅具
有吸湿散湿快、透气性能好等共性,还具有抗霉抑
菌、防紫外线、消散音波等特殊功能[3]。汉麻纤维天
然的抗菌性是由其特殊的附生物引起的。文献[4]
表明,汉麻纤维中含有大量的酚类物质,这些酚类物
质可能是汉麻抗菌的主要原因。研究表明,汉麻植
株含有400多种化学物质,其中60多种酚类物质是
汉麻所特有的。在这60多种酚类物质中,主要有四
氢大麻酚(THC)、大麻二酚(CBD)、大麻酚(CBN)、
大嘛萜酚(CBG)、大嘛环萜酚(CBC)。这些酚类物
质被认为具有天然的杀菌消毒作用[5]。其中,四氢
大麻酚含量最多,对人的中枢神经系统和心血管系
统有明显影响,会严重损害人的身心健康[6]。目前
对于汉麻皮中四氢大麻酚等酚类物质的分离鉴定已
经有一定的成果,但是对于纺织品上是否存在四氢
大麻酚等大麻酚类物质,及其含量对人体是否有害,
目前国内研究较少。普通汉麻产品中是否有四氢大
麻酚类物质是消费者关注的内容。
以汉麻为研究对象,对汉麻皮的氯仿萃取物进
行了研究,并结合普通的汉麻工艺纤维制备工艺,研
究处理产物的氯仿萃取物的变化,为汉麻产品的制
备生产、消费者的产品选用提供参考。
1 实验材料与方法
1.1 仪器与材料
实验仪器:Agilent 6890N型气相色谱仪/5973I
型质谱仪(美国Agilent公司),HH-S4数显恒温水
浴锅(金坛市晶玻实验仪器厂),R201D旋转蒸发仪
(巩义市英峪高科仪器厂),SHB-Ⅲ型循环水真空泵
(巩义市英峪高科仪器厂)。
实验材料与药品:棉花(浙江春江轻纺集团提
供);苎麻、亚麻、汉麻工艺纤维、汉麻皮(均由宁波雅
戈尔集团股份有限公司提供)。甲醇(分析纯,天津
市永大化学试剂有限公司)、氯仿(分析纯,浙江杭州
大方化学试剂厂)。
1.2 实验与测试方法
四氢大麻酚的分子结构如图1所示。它是多种
异构体的混合物,呈油状液体,沸点为155~157℃。
汉麻中各组分易溶于氯仿、醋酸、石油醚等,为了能
完全提取四氢大麻酚。本文选用氯仿作为萃取溶
剂,选择甲醇为溶剂溶解后进样分析[7]。取棉、苎
麻、亚麻、汉麻皮、汉麻工艺纤维的10g,烘干待测。
图1 四氢大麻酚分子结构
另称取汉麻皮6份,每份约10g,浴比1∶15,
在100℃的水浴锅中用10g/L的氢氧化钠溶液分
别处理一定时间,将处理完的汉麻用蒸馏水洗至中
性,在60℃的烘箱中烘干,待测。
将上述待测样用300目尼龙滤布包好,放入索
氏萃取器中,采用氯仿回流萃取24h。将萃取液在
旋转蒸发仪减压蒸馏至干后加入1mL甲醇,重新
溶解萃取物,溶液过4.5μm滤膜,滤液存于小玻璃
瓶待测。
将提取液进行气质联用分析。采用 DB-5MS
弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm);
MSD检测器;氦气流速1mL/min;进样口温度
180℃;柱温200℃;升温速度5℃/min;停留时间
20min;四级杆温度150℃;离子源温度230℃;接口
温度280℃;进样量1μL;质谱电离方式为EI,电压
70eV,扫描范围40~380mau。将扫描所得质谱图
与计算机图谱(NIST)进行比对分析。
残胶率的测定主要参考国标 GB/T18147.2—
2008,利用汉麻纤维中各组分对不同化学试剂反应
的不同,逐次脱去果胶、半纤维素、纤维素,剩余木质
素,求出残胶率。残胶率表示不同时间碱处理后汉
麻皮中的果胶、半纤维素、木质素等的残留量。
2 结果与讨论
2.1 汉麻皮氯仿萃取物的主要成分
棉、苎麻、亚麻、汉麻等纤维素纤维中溶于氯仿
与甲醇的挥发性成分主要为一些分子量较低且易溶
于有机溶剂的胺、有机酸类。由棉、苎麻、亚麻、汉麻
皮、汉麻工艺纤维氯仿萃取物气相色谱图(图2)知,各
种纤维氯仿萃取物在保留时间为5.17min,6.60min
处有明显的色谱峰。通过质谱得出物质种类,几种天
然纤维素纤维中主要检测到的有十六酸(5.17min)
和十八烷酸(6.60min),为天然纤维素纤维常见的有
机酸。其中苎麻萃取物中的十八酰胺(8.40min)为
天然纤维中所含有的一般胺类物质。
比较各种纤维萃取物的气相色谱图(如图2),
只有汉麻皮萃取物在10.20min左右具有明显的色
谱峰。图3为汉麻皮氯仿萃取物在10.20min处流
出物的质谱图和四氢大麻酚的标准图谱。从对比图
可以看出,该物质的分子离子峰和碎片离子峰与四
氢大麻酚的标准图谱十分相似,根据匹配率99%,
基本可以确定保留时间为10.20min左右的物质为
四氢大麻酚。其他几种大麻酚没有检测到。
571第2期 赵小泷等:碱处理对汉麻皮氯仿萃取物的影响
图2显示,汉麻工艺纤维的氯仿萃取物气相色
谱图在10.20min左右没有成分流出,从而说明汉
麻工艺纤维中没有四氢大麻酚物质。
实验结果表明,汉麻皮与其他纤维素纤维一样,在
氯仿萃取物中,含有十六酸(5.17min)和十八烷酸
(6.60min)等物质,同时含有特殊的四氢大麻酚物质。
2.2 碱处理对汉麻皮中四氢大麻酚含量的影响
汉麻工艺纤维为汉麻皮经过脱胶、漂白等一系
列处理之后的纺纱纤维。化学脱胶法是我国目前汉
麻脱胶工业生产中使用的主要方法,利用原麻中的
果胶质和纤维素成分对无机酸、碱、氧化剂作用的稳
定性不同,通过碱液煮练、水洗等化学、物理机械手
段去除原麻中的果胶质成分,保留纤维素,以达到工
业上对汉麻脱胶质量的要求[8]。最常见的是碱脱胶
法。本文对汉麻皮进行碱处理制备工艺纤维,对不
同处理时间的汉麻皮进行氯仿萃取,并用气质联用
技术进行了测定分析。汉麻皮经不同时间处理后萃
取物的气相色谱图,结果如图4所示。比较不同时
间碱处理后汉麻皮萃取物的气相色谱图,发现经过
15、30、45min碱处理的汉麻皮萃取物还含有四氢
大麻酚,而经过60min碱处理后的汉麻皮萃取物
中,没有发现四氢大麻酚。延长处理时间为90min
时,汉麻皮萃取物中也没有四氢大麻酚。比较不同
碱处理时间汉麻萃取物的气相色谱图,发现随着碱
处理时间的延长,10.20min处的色谱峰峰面积逐
渐减小,直至60min时,色谱峰消失。该峰面积随
汉麻皮碱处理时间的变化如图5所示。
图4 不同时间碱处理后萃取物气相色谱
图5 不同时间碱处理与色谱峰面积的关系
高温碱处理对汉麻皮的作用主要是脱去纤维中
的半纤维素、木质素和果胶质[9]。残胶率表示不同
时间碱处理后汉麻皮中的果胶、半纤维素、木质素等
的残留量,实验结果如图6所示。从图6可以明显
看出,45min前碱处理时间对胶质含量影响明显,
随着碱处理时间的增加,胶质不断脱落,未处理汉麻
皮残胶率为36.9%,最后胶质减少为15.9%左右。
脱落速度由快变慢,在45min之后,残胶率基本不
变,胶质基本不再脱落。
图6 不同时间碱处理与汉麻皮残胶率的关系
对不同时间碱处理的汉麻皮纤维进行表面形貌
分析,结果如图7所示。可以从电镜图中明显看出,
麻皮表面附着了大量的胶质;随着碱处理时间的延
长,胶质逐渐从麻皮表面脱落,脱落现象明显;碱处
理10min后,汉麻皮表面胶质已经较多地被去除,
45min后,表面胶质变成颗粒状,含量较之前明显
减少,直至60min时,汉麻表面胶质不明显,纤维得
到分离。
结合碱处理对汉麻附生物四氢大麻酚和胶质的
影响,从实验结果可以看出汉麻中的四氢大麻酚减
少和汉麻表面的胶质脱落存在一定关系。汉麻中的
671               浙 江 理 工 大 学 学 报 2013年 第30卷
四氢大麻酚会随着碱处理不断脱落。足够长时间的
碱处理会使其完全脱落。从本文的实验结果看,汉
麻植株虽然经过了生物工程改良,但仍然含有四氢
大麻酚,而且比其他酚类物质含量高得多,但普通的
汉麻纺织品由于都经过了碱脱胶处理,将不会有四
氢大麻酚存在,消费者完全可以放心。
图7 汉麻皮表面形貌
3 结 论
现有的汉麻皮氯仿萃取物中主要含有十六酸
(5.17min)和十八烷酸(6.60min)等物质,同时含
 
有特殊的四氢大麻酚物质。四氢大麻酚在普通的化
学脱胶处理(碱处理)中,被有效去除。在实验条件
下,碱处理60min后纤维中的四氢大麻酚将会完全
去除。研究表明,四氢大麻酚物质与大麻的胶类物
质有一定的联系,可以通过普通的脱胶处理完全去
除。在汉麻纺织商品中不会含有大麻酚类物质。
参考文献:
[1]张建春.汉麻纤维的结构与性能[M].北京:化学工业
出版社,2009.
[2]Van der Werf H M G,Mathijssen E W J M,Haverkort
A J.The potential of hemp(Cannabis sativa L.)for
sustainable fibre production:a crop physiological ap-
praisal[J].Ann Appl Biol,1996,129:109-123.
[3]来红林.大麻纤维性能初探[J].上海纺织科技,2004,
32(3):10.
[4]周永凯,张建春,张 华.大麻纤维的抗菌性及抗菌机
制[J].纺织学报,2007,28(6):12-15.
[5]龚 飞.汉麻纤维及其应用[J].山东纺织科技,2010,
34(3):48-51.
[6]郭宇姝,冯建林,刘 勤,等.GC-MS法测定火麻中9-四
氢大麻酚的含量[J].中国药房,2008,19(3):201-202.
[7]彭兴盛.毛细管气相色谱法对大麻中主要成分的定性定
量分析[J].色谱,1998.16(2):170-172.
[8]金 钢.大麻脱胶方法的研究进展[J].南京林业大学
学报:自然科学版,2009,33(4):140-144.
Influence of Alkaline Treatment on Chloroform Extract of China-Hemp
ZHAO Xiao-shuang1,YANG Li-sheng2,JIN Biao1,LI Rong-xia1,ZHOU Wen-long1
(1.The Key Laboratory of Advanced Textile Materials and Manufacturing Technology,Ministry
of Education,Zhejiang Sci-Tech University,Hangzhou 310018,China;
2.Ningbo Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Ningbo 315192,China)
Abstract:This paper tests and analyzes chloroform extract of China-hemp using gas chromatography-
mass spectrography technology.The research shows that the special chemical component in hemp-THC
stil exists in chloroform extract of China-hemp.THC wil be effectively removed in general chemical de-
gumming treatment(alkaline treatment)of China-hemp,indicating that China-hemp textile goods do not
contain Cannabinol and China-hemp textile products are safe and that THC might have certain relationship
with gum substance of China-hemp.Under certain conditions,fiber subject to alkaline treatment for 60
min wil not have THC.Chloroform extract of China-hemp also contains hexadecanoic acid and octadecano-
ic acid etc.
Key words:China-hemp;alkaline treatment;tetrahydrocannabinol;processing fiber
(责任编辑:许惠儿)
771第2期 赵小泷等:碱处理对汉麻皮氯仿萃取物的影响