全 文 ： 2011, Vol. 32, No. 16 食品科学 ※分析检测240
顶空固相微萃取-气相色谱/质谱法分析
野藿香不同部位挥发油化学成分
叶 冲，赵 杨，毛寒冰，何 军，袁洪流
(贵州中烟工业有限责任公司技术中心，贵州 贵阳 550003)
摘 要：采用顶空固相微萃取法(headspace solid-phase micro-extraction，HS-SPME)提取野藿香中不同部位的挥发油，
通过气相色谱 -质谱法与Kovats色谱保留指数相结合进行定性定量分析，以峰面积归一化法计算各组分的相对含
量。结果表明：在野藿香的茎、叶和花 3个部位中分别鉴定出 74、105种和 85 种化合物，分别占挥发油总峰面
积的 97.34%、98.80%和 97.96%，其中在茎中主要成分是乙酸橙花酯(5.63%)、β-石竹烯(17.32%)、α-佛手柑油
烯(7.56%)、反式 -β-金合欢烯(10.2%)和氧化石竹烯(5.21%)；在叶中主要是 Z-柠檬醛(11.64%)、香叶醛(16.35%)、
乙酸橙花酯(8.44%)、β-石竹烯(13.08%)、反式 -β-金合欢烯(10.88%)和氧化石竹烯(8.34%)；而在花中主要是 Z-柠
檬醛(21.49%)、香叶醛(27.5%)、乙酸橙花酯(9.99%)、β-石竹烯(5.47%)和反式 -β-金合欢烯(10.11%)，且相对含量
有显著差异。
关键词：野藿香；挥发油；顶空固相微萃取法；气相色谱 - 质谱联用
Analysis of Chemical Composition of Volatile Oils from Different Parts of Microtoena insuavis (Hance) Prain ex
Dunn by HS-SPME/GC-MS
YE Chong，ZHAO Yang，MAO Han-bing，HE Jun，YUAN Hong-liu
(Technology Center, China Tobacco Guizhou Industrial Co. Ltd., Guiyang 550003, China)
Abstract ：The volatile oils of different parts of Microtoena insuavis (Hance) Prain ex Dunn were extracted by headspace solid-
phase micro-extraction (HS-SPME) method. Their chemical composition was qualitatively analyzed by GC-MS based on
Kovats retention indices and was quantified by peak area normalization method. Totally 74 volatile constituents in the stems ,
105 in the leaves and 85 in the flowers of M. insuavis (Hance) Prain ex Dunn were separated and identified, accounting for
97.34%, 98.80% and 97.96% of the total peak area, respectively. The main components in the stems were neryl acetate (5.63%),
β -caryophyllene (17.32%), α -bergamotoilene (7.56%), trans-β -farnesene (10.2%) and caryophyllene oxide (5.21%), and in
the leaves Z-citral (11.64%), geranial (16.35%), neryl acetate (8.44%), β -caryophyllene (13.08%), trans-β -farnesene (10.88 %)
and caryophyllene oxide (8.34%), and in the flowers Z-citral (21.49%), geranial (27.5%), neryl acetate (9.99%), β-caryophyllene
(5.47%) and trans-β-farnesene (10.11%). It was also observed that there were significant differences in the relative contents of
chemical components in the three parts of M. insuavis (Hance) Prain ex Dunn.
Key words：Microtoena insuavis (Hance) Prain ex Dunn；volatile oils；headspace solid-phase micro-extraction (HS-
SPME)；gas chromatography-mass spectrometer (GC-MS)
中图分类号：TS207.3；R284.2 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2011)16-0240-05
收稿日期：2010-06-04
作者简介：叶冲(1971—)，男，工程师，学士，研究方向为现代仪器分析与烟草化学。E-mail：yechong1971@163.com
野藿香(Microtoena insuavis (Hance) Prain ex Dunn)为
双子叶植物药唇形科植物野藿香全草[ 1 ]，属冠唇花草
本，高 1～1.5m，全株有香气。茎四方形，被短柔毛。
叶对生，卵形或阔卵形，边缘有粗锯齿，基部阔楔形，
下延至叶柄而成狭翅，两面被疏柔毛。聚伞花序腋生
或顶生；萼钟形，萼齿 5，近相等而后齿稍大；花二
唇形，上唇盔状，褐色或紫色，下唇黄色，平展，
先端 3 裂：雄蕊 4。小坚果卵形，腹面具棱，背圆，
241※分析检测 食品科学 2011, Vol. 32, No. 16
褐色。花期 1 0～1 2 月。性温，味苦辛。入脾、胃、
大肠经。具有芳香健胃，温中理气之功效。常用于治
疗治感冒风寒、喘咳气急、消化不良、气胀腹痛、肠
炎痢疾等症[2]。全草富含挥发油，关于野藿香化学成分
的研究鲜见有关文献报道，而对野藿香中各个部位挥发
油的研究也未见报道。本研究采用顶空固相微萃取法[3-5]
萃取野藿香中茎、叶和花三个部位挥发油，应用气相
色谱 -质谱技术结合Kovats指数法[5-6]对它的挥发油化学
成分进行定性定量分析。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
野藿香全草于2009年11月采于贵州省黔南民族师范
学院校园后山，经鉴定为双子叶植物药唇形科植物
(Microtoena insuavis (Hance) Prain ex Dunn)全草；正构
烷烃(C5～C20) Alpha(中国)公司。
1.2 仪器与设备
电子天平 美国梅特勒 -托利多仪器有限公司；
6890N GC-5973 MS气相色谱 -质谱联用仪 美国惠普公
司；XFB-200小型中药粉碎机 长沙雨花中诚制药机械
厂；手动固相微萃取(soid-phase mic ro-extrac t ion，
SPME)装置[萃取纤维头为65μm PDMS/DVB(聚二甲基硅
氧烷 /二乙烯苯] 美国 Supelco公司。
1.3 挥发油的提取
分别精密称取经药材粉碎机粉碎的野藿香叶片、茎
和花部位各 0.6g，加入 15mL的顶空瓶中，并在 80℃采
用 65μm PDMS/DVB纤维头顶空萃取平衡 30min，然后
取出直接插入气相色谱进样口进行脱附解析(进样口温度
250℃，脱附时间 2min)。
1.4 GC-MS分析条件
色谱条件：H P5-M S 石英弹性毛细管柱(60m×
0.25mm，0.25μm)；载气 He，流量 1.0mL/min；进样
口温度：250℃；色谱柱初始温度 60℃(保持 1min)，以
5℃/min升温速率升至 210℃，最后保持 5.0min；分流进
样，分流比 1 0 : 1。
质谱条件：电离方式为 EI 源，能量 70e V；离子
源温度 230℃；四极杆温度 150℃；传输线温度 280℃；
质量范围 40～550u；电子倍增器电压 2071V。谱图检
索：采用Wiley 275.L谱库进行检索。
2 结果与分析
通过质谱数据系统检索、查对有关质谱资料[7]及结
合 Kovats指数法[5-6]对所检出化合物进行定性分析，在
野藿香叶片、茎和花部位挥发油中共分离鉴定出 105、
74种和 85种化合物，并通过HPMSD化学工作站数据处
理系统，按峰面积归一化法确定了各化合物相对含量，
叶、茎、花 3部位中挥发油含量分别占总挥发油含量的
98.80%、97.34%、97.96%，结果见表 1。
序号 保留时间 /min 化合物名称 保留指数
相对含量 /%
花 叶 茎
1 4.63 2-甲基 -3-丁烯 -2-醇2-methyl-3-buten-2-ol 607 0.03 0.07 —
2 10.04 α-蒎烯alpha-pinene 938 — 0.03 —
3 11.11 1-辛烯 -3-醇1-octen-3-ol 977 1.56 2.49 0.24
4 11.25 β-蒎烯beta-pinene 983 — 0.08 0.08
5 11.37 6-甲基 -5-庚烯 -2-酮6-methyl-5-hepten-2-one 987 0.43 0.71 —
6 11.45 β-月桂烯beta-myrcene 990 0.08 0.11 —
7 11.52 6-甲基 -5-庚烯 -2-醇6-methyl-5-hepten-2-ol 992 — 0.02 —
8 11.57 3-辛醇3-octanol 994 0.06 0.09 —
9 12.66 柠檬烯 limonene 1032 — 0.03 —
10 12.81 桉油精1,8-cineole 1037 0.2 0.63 0.45
11 13.1 反式 -β-罗勒烯 trans-beta-ocimene 1047 0.97 2.86 1.37
12 13.33 β-香茅醇beta-citronellol 1055 0.02 0.02 —
13 13.88 苯乙酮acetophenone 1073 0.15 0.24 —
14 13.98 对甲酚p-cresol 1077 0.04 0.08 —
15 14.56 3-甲基-2-(2-甲基-2-丁烯基)呋喃3-methyl-2-(2-methyl-2-butenyl)-furan 1097 0.04 0.09 0.17
16 14.66 L-芳樟醇 L-linalool 1100 0.09 0.09 0.08
17 14.72 紫苏烯perillene 1102 0.03 0.04 —
18 14.91 乙酸 -1-辛烯-3-醇酯1-octen-3-yl acetate 1109 1.02 2.09 0.99
19 15.27 乙酸-3-辛醇酯3-octanyl acetate 1121 — 0.05 —
20 15.5 别罗勒烯allo-ocimene 1129 0.03 0.04 —
21 15.6 对 -薄荷 -1,5,8-三烯 p-mentha-1,5,8-triene 1132 — 0.02 —
22 15.79 (Z,Z)-2,7-二甲基 -3,5-辛二烯(Z,Z)-2,7-dimethyl-3,5-octadiene 1139 0.05 0.05 —
表 1 野藿香各个部位挥发油化学成分和相对含量
Table 1 Chemical compounds and their relative contents identified in the volatile oils of different parts of Microtoena insuavis (Hance) Prain ex Dunn
2011, Vol. 32, No. 16 食品科学 ※分析检测242
续表 1
序号 保留时间 /min 化合物名称 保留指数
相对含量 /%
花 叶 茎
23 15.9 桃金娘烯醇myrtenol 1143 0.06 0.08 —
24 16.01 3,6-二甲基 -1,5-庚二烯3,6-dimethyl-1,5-heptadiene 1146 — 0.1 —
25 16.25 香茅醛citronellal 1155 — 0.01 —
26 16.31
[1R-(1a,2a,5a)]-2-甲基 -5-(1-甲基乙烯基)环戊基甲醛
1157 0.19 0.04 —
[1R-(1a,2a,5a)]-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-cyclopentanecarboxaldehyde
27 16.41 3,6-二甲基 -2,3,3a,4,5,7a-六氢苯并呋喃3,6-dimethyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran 1160 — 0.01 —
28 16.57 1-(1,1-二甲基乙基)-3,3-二甲基-环丙烯1-(1,1-dimethylethyl)-3,3-dimethyl-cyclopropene 1166 0.34 0.25 —
29 16.84 龙脑borneol 1175 0.03 0.01 —
30 16.92 环氧玫瑰呋喃rose furan epoxide 1177 0.06 0.09 —
31 16.97 1-壬烯 -3-醇1-nonen-3-ol 1179 — 0.01 —
32 17.1 (-)-反式-蒈烷-4-酮(-)-trans-caran-4-one 1184 0.48 0.38 —
33 17.21 顺 -芳樟醇氧化物 cis-limonene oxide 1187 — 0.02 —
34 17.52 α-松油醇alpha-terpineol 1198 0.04 0.05 0.08
35 17.67 水杨酸甲酯methyl salicylate 1203 — 0.1 —
36 17.81 2-乙基环戊酮2-ethyl-cyclopentanone 1208 0.05 0.01 —
37 17.94 除虫菊素Ⅰ pyrethrinⅠ 1213 — — 0.12
38 18.18 法呢醇farnesol 1222 — 0.02 —
39 18.35 3,3,5-三甲基环己烯3,3,5-trimethyl-cyclohexene 1228 0.15 — —
40 18.36 2,3-环氧香叶醛2,3-epoxygeranial 1228 — 0.14 —
41 18.48 橙花醇 nerol 1232 0.34 0.66 0.32
42 18.64 2-乙炔基噻唑2-ethynylthiazole 1238 0.15 0.16 0.11
43 18.98 Z-柠檬醛 Z-citral 1250 21.49 11.64 2.06
44 19.17 反式 -香叶醇 trans-geraniol 1257 0.29 0.34 0.16
45 19.44 胡椒酮piperitone 1267 0.07 0.03 —
46 19.81 香叶醛geranial 1280 27.5 16.35 2.78
47 19.94 Z-香叶酸甲酯Z-methyl geranate 1284 0.08 0.06 —
48 20.02 麝香草酚 thymol 1287 0.24 0.15 —
49 20.1 乙酰乙酸叔丁酯tert-butyl acetoacetate 1290 0.17 0.04 —
50 20.21 5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚5-methyl-2-(1-methylethyl)phenol 1294 0.39 0.26 0.36
51 20.26 十三烷tridecane 1300 — — 0.22
52 20.52 香芹酚carvacrol 1306 0.04 0.05 —
53 20.97 3,9-环氧 -对 -薄荷 -1,8(10)-二烯3,9-epoxy-p-mentha-1,8(10)-diene 1322 0.07 0.08 —
54 21.07 E-香叶酸甲酯E-methyl geranate 1326 0.87 1.13 0.64
55 21.64 13-十七炔-1-醇13-heptadecyn-1-ol 1347 0.11 0.06 0.09
56 21.81 乙酸香茅酯citronellyl acetate 1354 0.4 0.51 0.18
57 21.96 α-荜澄茄油烯alpha-cubebene 1360 — — 0.13
58 22.16 乙酸橙花酯neryl acetate 1367 9.99 8.44 5.63
59 22.53 α-松油烯alpha-terpinene 1380 0.32 0.41 0.11
60 22.63 乙酸香叶酯geranyl acetate 1385 1.63 1.29 0.79
61 22.76 α-古巴烯alpha-copaene 1390 0.06 0.09 0.7
62 22.96 反式 -α-佛手柑油烯 trans-alpha-bergamotene 1397 0.06 — —
63 22.97 姜烯zingiberene 1397 — 0.06 0.53
64 23.06 β-波旁烯beta-bourbonene 1401 0.04 0.15 0.33
65 23.13 β-榄香烯beta-elemene 1404 0.29 0.18 1.55
66 23.27 甲基丁香酚methyl eugenol 1409 — — 0.58
67 23.34 α-姜烯alpha-zingiberene 1412 0.07 0.16 0.26
68 23.45 反式 -石竹烯 trans-caryophyllene 1416 0.07 — —
69 23.64
反式 -4,11,11-三甲基 -8-亚甲基双环[7.2.0]十一(碳)-4-四烯
1423 0.13 0.06 —
trans-4,11,11-trimethyl-8-methylenebicyclo[7.2.0]undeca-4-ene
70 23.71 α-古芸烯alpha-gurjunene 1427 — 0.03 —
71 23.74 3-叔丁基 -1,2-二甲氧基苯3-tbutyl-1,2-dimethoxybenzene 1428 — — 0.92
72 23.79 4-甲基-2-(3-甲基-2-丁烯基)呋喃4-methyl-2-(3-methyl-2-butenyl)-furan 1430 0.08 0.13
73 23.88 巴伦西亚橘烯1valencene 1 1434 — — 0.7
74 24.03 β-石竹烯beta-caryophyllene 1439 5.47 13.08 17.32
75 24.12 γ-木罗烯gamma-muurolene 1443 — — 0.14
76 24.2 α-佛手柑油烯alpha-bergamotene 1446 1.26 1.83 7.56
243※分析检测 食品科学 2011, Vol. 32, No. 16
续表 1
序号 保留时间 /min 化合物名称 保留指数
相对含量 /%
花 叶 茎
77 24.37 β-倍半水芹烯beta-sesquiphellandrene 1453 0.08 0.13 0.37
78 24.59 反式 -β-金合欢烯 trans-beta-farnesene 1462 10.11 10.88 10.2
79 24.82 (+-)-异西车烯(+-)-isoseychellene 1471 — — 0.36
80 24.9 α-葎草烯alpha-humulene 1474 1.13 2.87 4.29
81 25.08 别香橙烯alloaromadendrene 1481 0.06 0.15 1.41
82 25.14 2-甲基-1-乙基 -环十二烷1-ethyl-2-methyl-cyclododecane 1483 — — 0.52
83 25.24 α-愈创烯alpha-guaiene 1487 0.13 0.3 1.16
84 25.36 芳姜黄烯ar-curcumene 1493 0.37 0.42 3.62
85 25.51 十五烷pentadecane 1500 0.29 0.31 1.14
86 25.57 大根香叶烯D germacrene D 1501 0.11 0.33 2.36
87 25.65 β-花柏烯beta-chamigrene 1504 0.09 0.1 2.79
88 25.73 β-芹子烯beta-selinene 1507 0.1 0.1 1.13
89 25.85 (E,E)-α-法呢烯(E,E)-alpha-farnesene 1513 0.1 0.1 0.52
90 25.92 α-子烯alpha-selinene 1516 0.13 0.14 1.62
91 26.00 β-甜没药烯beta-bisabolene 1519 0.29 0.45 4.26
92 26.07 β-雪松烯beta-himachalene 1521 — 0.1 0.66
93 26.21 3,6-二甲氧基-2-甲基萘 3,6-dimethoxy-2-methylnaphthalene 1528 — 0.02 0.13
94 26.32 α-紫穗槐烯alpha-amorphene 1532 0.02 0.09 0.45
95 26.41
(+)-内 -6-甲基 -2-亚甲基 -6-(4-甲基 -3-戊烯基)双环[3.1.1]庚烷
1536 0.07 0.11 0.7
(+)-endo-6-methyl-2-methylene-6-(4-methyl-3-pentenyl)bicyclo[3.1.1]heptane
96 26.48 δ-杜松烯delta-cadinene 1539 0.08 0.15 1.30
97 26.55 菖蒲烯calamenene 1542 0.04 0.10 0.21
98 26.79 顺 -α-甜没药烯cis-alpha-bisabolene 1552 — 0.02 0.25
99 26.88 α-木罗烯alpha-muurolene 1556 — — 0.24
100 26.92 α-雪松烯alpha-himachalene 1557 0.03 0.08 —
101 27.01 法呢醇1 farnesol 1 1561 0.06 0.07 —
102 27.07 芹子烷-3,7(11)-二烯selina-3,7(11)-diene 1563 — 0.04 0.21
103 27.28 橙花叔醇 nerolidol 1572 0.15 0.7 0.28
104 27.43 β-石竹烯氧化物beta-caryophyllene oxide 1579 0.23 0.24 0.33
105 27.5 吉玛烯B germacrene B 1581 — — 0.2
106 27.54 黑蚁素dendrolasin 1583 0.06 0.1 0.17
107 27.62 6-甲基 -γ-紫罗兰酮6-methyl-gamma-ionone 1586 0.05 0.06 0.25
108 28.01 (+)-匙叶桉油烯醇(+)-spathulenol 1603 0.17 0.35 0.32
109 28.08 1Z-5E-7-十二(碳)三烯1Z-5E-7-dodecatriene 1606 — — 0.35
110 28.22 氧化石竹烯caryophyllene oxide 1612 4.4 8.34 5.21
111 28.54 (1R,4S)-(+)-樟烯(1R,4S)-(+)-camphene 1626 0.09 0.16 0.14
112 28.81 (-)-葎草烯环氧化物Ⅱ(-)-humulene epoxideⅡ 1638 0.62 1.19 0.8
113 29.21 女贞醛 triplal 1656 — 0.01 —
114 29.3 2-甲基-十氢化萘decahydro-2-methyl-naphthalene 1659 0.09 0.16 0.19
115 29.39 石竹烷-4(12),8(13)-二烯-5β-醇caryophylla-4(12),8(13)-dien-5beta-ol 1663 0.22 0.37 0.55
116 29.48 己二酸二辛酯hexanedioic acid, dioctyl ester 1668 — — 0.23
118 29.72 T-依兰醇 T-muurolol 1678 — 0.02 —
119 29.82 石竹烷 -3,8(13)-二烯-5β-醇caryophylla-3,8(13)-dien-5beta-ol 1682 0.34 0.47 0.46
120 30.11 石竹烯醇 -Ⅱ caryophyllenol-Ⅱ 1695 0.31 0.7 —
121 30.35 降植烷pristane 1706 — 0.05 0.11
122 33.75 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone 1856 0.06 0.14 0.1
总含量 97.96 98.80 97.34
从表 1 可知，野藿香叶片、茎和花部位挥发油中
主要成分为萜烯类及其衍生物，其中相对含量较高的组
分在茎中是反式 -β-罗勒烯(1.37%)、Z-柠檬醛(2.06%)、
香叶醛(2.78%)、乙酸橙花酯(5.63%)、β-榄香烯(1.55%)、
β-石竹烯(17.32%)、α-佛手柑油烯(7.56%)、反式 -β-
金合欢烯 (10.2%)、顺,顺,顺 -1,1,4,8-四甲基 -4,7,10-环
十一烷三烯(4.29%)、芳姜黄烯(3 .62%)、大根香叶烯
D(2.36%)、β-广藿香烯(2.79%)、β-甜没药烯(4.26%)、
氧化石竹烯(5.21%)等组分。而在叶中主要是 1-辛烯 -3-
醇(2.49%)、反式 -β-罗勒烯(2.86%)、乙酸 -1-辛烯 -3-
2011, Vol. 32, No. 16 食品科学 ※分析检测244
醇酯(2.09%)、Z-柠檬醛(11.64%)、香叶醛(16.35%)、乙
酸橙花酯(8.44%)、β-石竹烯(13.08%)、α-佛手柑油烯
(1.83%)、反式 -β-金合欢烯(10.88%)、顺,顺,顺 -1,1,4,8-
四甲基 -4,7,10-环十一烷三烯(2.87%)、氧化石竹烯(8.34%)
等组分。在花中主要是反式 -β-罗勒烯(1.37%)、Z-柠
檬醛(21.49%)、香叶醛(27.5%)、乙酸橙花酯(9.99%)、β-
石竹烯(5.47%)、α-佛手柑油烯(1.26%)、反式 -β-金合
欢烯(10.11%)、顺,顺,顺 -1,1,4,8-四甲基 -4,7,10-环十一烷
三烯(1.13%)、氧化石竹烯(4.4%)等组分。从分析结果可
以发现，在野藿香的 3个部位中挥发油主要成分为萜烯
类及其衍生物，并且所含成分的种类及含量有一定的差
异。众所周知，萜烯类及衍生物是植物中重要一类生
理活性物质[8]。如无环单萜 Z-柠檬醛具有杀、驱昆虫、
防腐作用，还有抑、杀真菌作用。无环单萜香叶醛为
Z- 柠檬醛的同分异构体也具有具有杀、驱昆虫、防腐
和抑、杀真菌作用[9-10]。无环倍半萜衍生物乙酸橙花酯
有橙花和玫瑰样香气，是重要的香料和食品添加剂，主
要用以配制树莓、柑橘类等水果型香精[9-10]。单环倍半
萜β- 榄香烯能够干扰癌细胞的生长代谢，是抗癌、抗
肿瘤的有效活性物质[9-10]。双环倍半萜β-石竹烯具有一
定的平喘作用，可治疗老年慢性支气管炎[9-10]。α-佛手
柑油烯[9-10]、具有杀菌、抑菌效果，可以用于治疗膀胱
炎、尿道炎和所有皮肤感染问题。无环倍半萜反式 -β-
金合欢烯 [ 9 - 1 0 ]能驱风散寒、温味解表，既可以增进食
欲，又有镇呕止吐的作用。单环倍半萜芳姜黄烯具有抗
菌、杀菌和活血化瘀功效。大根香叶烯 D [9-1 0]是广泛用
于药物合成的重要中间体。三环倍半萜β-广藿香烯[9-10]
具有抗菌、杀菌作用，能抑制真菌的生长，如可以抑
制皮肤癣菌的生长繁殖。单环倍半萜β- 甜没药烯具有
抗菌及抗原虫作用。双环倍半萜衍生物氧化石竹烯[9-10]
可治疗皮肤霉菌病，尤其是短期治疗甲霉菌病的新的抗
真菌剂；同时还具有舒肝、镇痛、祛风除湿、清热
解毒、利尿消肿的功效。因此，野藿香的挥发油具有
较高的药用价值，贵州野藿香资源丰富，可以对其进
一步综合利用和研究开发。
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