全 文 ：作者简介 徐保磊，男，硕士生 E-mail: xubaolei20073649@163.com
通讯作者 蒋建勤，女，博士，教授 E-mail: cpujq@aliyun.com
收稿日期 2014-02-13 修回日期 2014-02-20
*
摘 要 从葎草[Humulus scandens （Lour.） Merr.]全草 80％乙醇提取物乙酸乙酯萃取部位分
离得到 11 个化合物，分别鉴定为：蒙花苷（1），5，4′-二羟基-3，7-二甲氧基-6-甲基黄酮（2），内
消旋二氢愈创木脂酸（3），β-蜕皮甾酮（4），24（S）-5α-lanost-9（11）-ene-3β，24，25-triol（5），积
雪草酸（6），对羟基苯甲酸（7），反式桂皮酸（8），松柏醛（9），芥子醛（10），尿嘧啶（11）。其中化合物
1～5和 7～11为首次从葎草属植物中分离得到，化合物 6为首次从该种植物中分离得到。
关键词 葎草；乙酸乙酯部位；化学成分；分离鉴定
中图分类号 R284.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806（2014）02-124-04
葎草乙酸乙酯部位化学成分研究
徐保磊，蒋建勤 *
中国药科大学天然药物化学教研室，南京 211198
中药葎草[Humulus scandens （Lour.） Merr.]为
桑科葎草属植物葎草的干燥全草，为一年或多年生
草本，除青海、新疆以外，全国各地均有分布 [1]，另外
东北亚、北美洲也有分布。 别名剌剌秧、锯子草、五
爪龙等，始载于《唐本草》[2]。 葎草味甘、苦，性寒，具
有清热解毒、利尿通淋的功效。 内服用于肺结核潮
热、肠胃炎、肾盂肾炎、泌尿系结石等病症；外用可
治痈疽肿毒、湿疹、毒蛇咬伤等[3]。 近年来，随着对其
化学成分、药理活性等方面研究的逐步展开，发现
其活性成分丰富，在抗结核、抗菌抗炎等方面显示
出重要的药用价值。 为了进一步研究其化学成分，
本课题组对葎草进行了系统的化学成分研究。 从葎
草 80%乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得到了 11
个化合物， 分别鉴定为蒙花苷 （1），5，4′-二羟基-
3，7-二甲氧基-6-甲基黄酮（2），内消旋二氢愈创木
脂酸（3），β-蜕皮甾酮（4），（24S）-5α-lanost-9（11）-
ene-3β，24，25-triol（5），积雪草酸（6），对羟基苯甲
酸（7），反式桂皮酸（8），松柏醛（9），芥子醛（10），尿
嘧啶（11）。 其中化合物 1～5 和 7～11 为首次该属植
物中分离得到；化合物 6 为首次从该种植物中分离
得到。 各化合物结构见图 1。
1 仪器与材料
X-4 数字显示显微熔点仪（温度未校正）；ZF-C
三用紫外分析仪 （上海康禾光电仪器有限公司）；
Bruker AV-300 MHz 核磁共振仪 （德国 Bruker 公
司）；Aglient 6320 型质谱仪 （美国 Aglient 公司）；
Sephadex LH-20（瑞士 Pharmacia 公司）；柱色谱用
硅胶、 硅胶 GF254薄层预制板 （青岛海洋化工厂）；
MCI 树脂（日本三菱公司）；ODS 柱色谱材料（德国
Merck公司）；所用试剂为分析纯。
葎草药材购自安徽亳州药材市场，经中国药科
大学秦民坚教授鉴定为桑科葎草属植物葎草 Hu-
mulus scandens （Lour.） Merr.，样品保留在中国药
科大学天然药物化学教研室。
2 提取与分离
葎草的干燥全草 10 kg， 用 80%乙醇加热回流
提取 3 次，合并提取液，减压浓缩，得到总浸膏 615
g。 总浸膏用适量水混悬，依次用石油醚、乙酸乙酯
萃取，合并萃取液，减压浓缩，分别得到石油醚部分
260 g，醋酸乙酯部分 100 g，水部分 255 g。 乙酸乙酯
部位经硅胶柱色谱分离，氯仿∶甲醇（100∶0→0∶100）
梯度洗脱得到 6 个馏份 Fr.1～6。 分别经硅胶、MCI、
ODS、Sephadex LH-20 等色谱技术对葎草乙酸乙酯
部位的化学成分进行分离纯化得到化合物 1（37
mg），2（25 mg），3（25 mg），4（27 mg），5（18 mg），6（40
mg），7（20 mg），8（19 mg），9（18 mg），10（17 mg），11
（100 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1： 淡黄色粉末 （氯仿-甲醇)，mp 259~
262 ℃，溶于氯仿-甲醇、甲醇、二甲基亚砜，难溶于
氯仿、丙酮、乙酸乙酯，Molish 反应和盐酸-镁粉反
应均呈阳性。 ESI-MS（+） m/z：593.1[M+H]+，447.0
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[M-146+H]+，285.0 [M-146-162+H]+；1H-NMR（300
MHz，DMSO-d6） δ：12.91 （1H，s，5-OH），8.05（2H，
d，J=8.9 Hz，2′，6′-H），7.15 （2H，d，J=8.9 Hz，3′，5′-
H），6.95 （1H，s，3-H），6.79 （1H，d，J=2.0 Hz，8-H），
6.45（1H，d，J=2.0 Hz，6-H），5.07（1H，d，J=7.1 Hz，1-
G），4.56 （1H，d，J =2.5 Hz，1 -Rha），3.87 （3H，s， -
OCH3），3.17~3.88 为糖区质子信号，1.08 （3H，d，J=
6.1 Hz）。 13C-NMR（75 MHz，DMSO-d6） δ：182.0（C-
4），163.9 （C-2），162.9 （C-7），162.4 （C-4′），161.1
（C-5），156.9 （C-9），128.4 （C-2′），122.7 （C-1′），
114.7 （C-3′ ，5′ ），105.4 （C-10），103.8 （C-3），100.5
（C-6），94.7（C-8），99.6（C-1′′），76.2（C-3′′），75.7
（C-5′′ ），73.1 （C-2′′ ），69.6 （C-4′′ ），66.1 （C-6′′ ），
99.9（C-1′′′），70.3（C-2′′′），70.7（C-3′′′），72.0（C-
4′′′），68.3（C-5′′′），17.8（C-6′′′），55.5（OCH3）。以上
波谱数据与文献 [4]报道的波谱数据基本一致，故化
合物 1 鉴定为 5-羟基-4′-甲氧基黄酮-7-O-α-L-
鼠李糖基-（1-6）-β-D-葡萄糖苷， 即蒙花苷（bud-
dleoside）。
化合物2：黄色针状晶体（丙酮），mp 257~258℃，
溶于氯仿、甲醇，盐酸-镁粉反应呈阳性。ESI-MS m/
z：327[M-H]-、329[M+H]+；1H-NMR（300 Hz，DMSO-
d6） δ：12.83 （1H，s，5-OH），10.27 （1H，s，4′-OH），
7.97 （2H，d，J=8.9 Hz，2′，6′-H），6.95 （2H，d，J=8.9
Hz，3′，5′-H），6.82（1H，s，8-H），3.91（3H，s，OCH3），
3.80 （3H，s，OCH3），2.01 （3H，s，CH3）。 13C-NMR （75
MHz，DMSO-d6） δ：155.0（C-1），138.4（C-2），178.7
（C-3），105.2（C-4），160.9（C-5），107.7（C-6），163.6
（C-7），90.5（C-8），156.2（C-9），121.2（C-1′），130.7
（C-2′，6′），116.1（C-3′，5′），157.9（C-4′），60.1（7-
OMe），56.7（3-OMe），7.7（C-6）。 以上数据与文献 [5]
报道的波谱数据基本一致，故化合物 2 鉴定为 5，4′
-二羟基-3，7-二甲氧基-6-甲基黄酮。
化合物3：白色粉末（氯仿-甲醇），mp 82~83℃，
10%硫酸-乙醇加热反应显紫色。 ESI-MS m/z：353
[M+Na] +，369 [M+K] +，329 [M-H] +；1H-NMR （CD-
Cl3，300 MHz） δ：6.52 （2H，d，J =1.1 Hz，H-2，2′ ），
6.58 （2H，dd，J=8.0，l.1 Hz，H-6，6′ ），6.79 （2H，d，J=
8.0 Hz，H-5，5′），0.82 （6H，d，J=6.5 Hz，-CH3），3.82
（6H，s，-OCH3），5.45 （2H，brs，OH-4，4′），1.73（2H，
q，H-8，8′），2.37 （2H，dd，J=13.6，7.4 Hz，H-7），2.52
（2H，dd，J=13.6，7.4 Hz，H-7′）。 13C-NMR（CDCl3，75
MHz） δ：133.6（C-1，l′），111.3（C-2，2′），146.2（C-
3，3′），143.5 （C-4，4′），113.9 （C-5，5′），121.6 （C-
6，6′），41.0（C-7，7′），37.5（C-8，8′），13.9（C-9，9′），
55.8（-OCH3×2）。 以上数据与文献[6]报道的波谱数据
基本一致，故鉴定化合物 3 为内消旋二氢愈创木脂
酸（meso-dihydroguaiaretic acid）。
化合物 4： 白色粉末 （甲醇），mp 240～242 ℃，
Libermann-Burchard 反应为阳性，Molish 反应阴性，
10%硫酸-乙醇显灰绿色。 ESI-MS m/z：481[M+H]+；
1H-NMR （300 MHz，DMSO-d6） δ：5.63 （1H，brs，H-
7），4.64 （1H，s，H-14），4.42 （1H，d，J=6.0 Hz，OH-
3），4.37（1H，d，J=5.0 Hz，OH-22），4.34（1H，d，J=2.5
Hz，OH-2），4.09 （1H，s，OH-26），3.76 （1H，brs，H-
3），3.57 （1H，brs，H-2），3.16 （1H，d，J=5.2 Hz，H-
22），3.11（1H，m，H-9），3.01（1H，t，J=8.5 Hz，H-9），
2.26 （1H，m，H-17），2.18 （1H，m，H-5），0.76 （3H，s，
CH3-18），0.84 （3H，s，CH3-19），1.05 （3H，s，CH3-
21），1.05（3H，s，CH3-27），1.07（3H，s，CH3-26）。 13C-
NMR（75 MHz，DMSO-d6） δ：36.6（C-1），66.7（C-2），
66.5 （C -3），31.5 （C -4），50.0 （C -5），202.6 （C -6），
120.4（C-7），165.1（C-8），33.1（C-9），37.6（C-10），
20.0（C-11），30.8（C-12），46.8（C-13），82.9（C-14），
图 1 各化合物结构
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30.3（C-15），20.2（C-16），48.6（C-17），17.1（C-18），
23.8（C-19），75.6（C-20），20.9（C-21），76.2（C-22），
26.0（C-23），41.3（C-24），68.6（C-25），29.9（C-26），
29.0（C-27）。 以上数据与文献 [7]报道的波谱数据基
本一致 ， 故鉴定化合物 4 为 β-蜕皮甾酮 （β-
ecdysone）。
化合物 5：白色粉末（氯仿-甲醇），溶于氯仿、乙
酸乙酯， 难溶于甲醇、 乙醇。 1H-NMR （300 MHz，
CDCl3） δ：0.68（3H，s，Me-18），0.74（3H，s，Me-28），
0.83（3H，s，Me-30），0.92（3H，d，J=6.1 Hz，Me-21），
0.99 （3H，s，Me-29），1.05 （3H，s，Me-19），1.17 （3H，
s，Me-26），1.23 （3H，s，Me-27），3.24 （1H，d，J=10.0
Hz，H-3），3.30 （1H，t，J=8.0 Hz，H-24），5.24（1H，d，
J=6.2 Hz，H-11）。 13C-NMR（75 MHz，CDCl3） δ：36.1
（C-1），29.6（C-2），78.9（C-3），39.2（C-4），52.7（C-
5），21.5（C-6），28.3（C-7），42.0（C-8），148.6（C-9），
39.5 （C -10），115.0 （C -11），37.1 （C -12），44.4 （C -
13），47.1（C-14），34.0（C-15），28.0（C-16），51.1（C-
17），14.5（C-18），22.2（C-19），36.5（C-20），18.5（C-
21），33.9（C-22），28.9（C-23），79.7（C-24），73.3（C-
25），26.4（C-26），23.3（C-27），18.6（C-28），28.2（C-
29），15.6（C-30）。 以上数据与文献 [8]报道的波谱数
据基本一致，故鉴定化合物 5 为（24S）-5α-lanost-9
（11）-ene-3β，24，25-triol。
化合物 6： 白色粒晶 （氯仿-甲醇），mp 243~
245 ℃，liebermann-Burchard 反应阳性， 喷香草醛-
浓硫酸加热显紫红色。 1H-NMR （300 MHz，C5D5N）
δ：5.40（1H，br，s，H-12），4.17（1H，s，H-2），4.12（1H，
s，H-3），4.14（1H，s，H-23），3.66 （1H，d，J=10.4 Hz，
H-23），2.55 （1H，d，J=11.2 Hz，H-18），1.14（3H，s，
H-27），1.08 （3H，s，H-24），1.00 （3H，s，H-26），1.00
（3H，s，H-25），0.90 （3H，s，H-29），0.87 （3H，s，H-
30）。 13C-NMR（75 MHz，C5D5N） δ：48.0（C-l），68.9
（C-2），78.2（C-3），42.6（C-4），47.9（C-5），18.5（C-
6），33.2（C-7），40.1（C-8），48.1（C-9），38.3（C-10），
23.8 （C-11），125.6 （C-12），139.3 （C-13），43.6 （C-
14），28.6（C-15），24.9（C-16），48.1（C-17），53.5（C-
18），39.4（C-19），39.4（C-20），31.1（C-21），37.4（C-
22），66.6（C-23），14.4（C-24），17.4（C-25），17.5（C-
26），23.9 （C -27），179.9 （C -28），23.9 （C -29），21.4
（C-30）。 以上数据与文献[9]报道的波谱数据基本一
致，故鉴定化合物 6为积雪草酸（asiatic acid）。
化合物 7： 白色针状结晶 （氯仿-甲醇），mp
213～214 ℃，FeCl3反应呈阳性，溴酚蓝反应呈阳性。
1H-NMR（300 MHz，DMSO-d6） δ：7.79（2H，d，J=8.5
Hz，H -2，6），6.83 （2H，d，J =8.5 Hz，H -3，5），10.17
（1H，OH-4），12.25（1H，s，-COOH）。 与对羟基苯甲
酸对照品薄层检测一致，混合熔点不下降。 以上数
据与文献 [10]报道的波谱数据基本一致，故化合物 7
鉴定为对羟基苯甲酸（p-hydroxybenzoic acid）。
化合物 8： 白色粉末 （氯仿-甲醇），mp 132～
134 ℃，溴酚蓝反应阳性。1H-NMR（300 Hz，CDCl3）
δ：7.80 （1H，d，J =16.0 Hz，H -3），7.56 （2H，m，H -
6，8），7.41（3H，m，H-5，7，9），6.46（1H，d，J=16.0 Hz，
H-2），10.70（1H，br.s，-COOH）。 与反式桂皮酸对照
品薄层检测一致，混合熔点不下降。 以上数据与文
献 [11]报道的波谱数据基本一致，故化合物 8 鉴定为
反式桂皮酸（trans-cinnamic acid）。
化合物 9：黄色粉末（氯仿-甲醇），mp 80～82℃。
易溶于氯仿。 1H-NMR（300 Hz，CDCl3） δ：3.95（3H，
s，-OCH3），5.99 （1H，brs，OH-4），6.59 （1H，dd，J=
15.7，7.7 Hz，H-8），6.96（1H，d，J=8.1 Hz，H-5），7.07
（1H，s，H-2），7.12（1H，d，J=8.1 Hz，H-6），7.40（1H，
d，J=15.7 Hz，H-7），9.64（1H，d，J=7.7 Hz，H-9）。 13C-
NMR（75 MHz，CDCl3） δ：126.7（C-1），109.5（C-2），
147.0（C-3），149.1（C-4），114.2（C-5），124.0（C-6），
153.3（C-7），126.5（C-8），193.6（C-9），56.0（-OCH3）。
以上数据与文献 [12]报道的波谱数据基本一致，故鉴
定化合物 9为松柏醛（coniferyl aldehyde）。
化合物 10：黄色粉末（氯仿-甲醇），易溶于氯
仿、丙酮。 1H-NMR（300 Hz，CDCl3） δ：3.97（6H，s，
-OCH3×2），5.91（1H，brs，OH-4），6.62（1H，dd，J=15.7，
7.7 Hz，H-8），6.83 （2H，s，H-2，6），7.40 （1H，d，J=
15.7 Hz，H-7），9.67（1H，d，J=7.7 Hz，H-9）。13C-NMR
（75 MHz，CDCl3） δ：126.5 （C-1），105.5 （C-2，6），
147.4（C-3，5），132.9（C-4），153.0（C-7），125.5（C-
8），193.1（C-9），56.0（-OCH3×2）。以上数据与文献[13]
报道的波谱数据基本一致， 故鉴定化合物 10 为芥
子醛（sinapic aldehyde）。
化合物 11：白色粉末（甲醇），mp 333~335 ℃，
紫外灯 UV 254 nm有暗斑， 喷香草醛-浓硫酸溶液
不显色 。 ESI-MS m/z：113 [M+H] +；1H-NMR（300
MHz，DMSO-d6） δ：5.44（1H，d，J=7.6 Hz，H-5），7.41
（1H，d，J=7.6 Hz，H-6），10.90（2H，br.s，H-3）。 以上
数据与文献[14]报道基本一致，鉴定化合物 11 为尿嘧
啶（uracil）。
参考文献
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药学与临床研究
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药 学
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2014年2~3月美国FDA安全信息摘选
·资讯概览·
Study on Chemical Constituents of Ethyl Acetate Fraction of Humulus
scandens
XU Bao-lei, JIANG Jian-qin*
Department of Natural Medicinal Chemistry, School of Traditional Chinese Medicines, China Pharmaceutical
University, Nanjing 211198, China
ABSTRACT Eleven compounds isolated from the ethyl acetate fraction of 80％ ethanol extract of Humu-
lus scandens (Lour.) Merr. were identified as buddleoside (1), 5,4′-dihydroxy-3,7-dimethoxy-6-C-methyl-
favone (2), meso-dihydroguaiaretic acid (3), β-ecdysone (4), (24S)-5α-lanost-9(11)-ene-3β,24,25-triol (5),
asiatic acid (6), p-hydroxybenzoic acid (7), trans-cinnamic acid (8), coniferyl aldehyde (9), sinapic aldehyde
(10) and uracil (11). Compounds 1～5 and 7～11 were firstly isolated from the plants in Humulus Linn. and
compound 6 was isolated from this plant for the first time.
KEY WORDS Humulus scandens; Ethyl acetate fraction; Chemical constituents; Isolation and Structure i-
dentification
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1 FDA 沙格列汀 心力衰竭的风险 02/11/2014
FDA 已要求沙格列汀的生产企业提供临床研究数据， 以调
查 2 型糖尿病治疗药与心脏风险之间的可能关系。 FDA 提出这
个要求，是因为新英格兰医学杂志 （NEJM）发表了一篇研究报
告，报告提出当心脏泵血不足时使用沙格列汀（市售有 Onglyza
和 Kombiglyze XR）， 使用沙格列汀的治疗组与空白治疗组对
比，心力衰竭住院率增高。 该研究未发现使用沙格列汀会增加死
亡率或其他重要的心血管风险，包括心脏病和中风。 药品生产企
业应于 2014 年 3 月初将临床试验数据提交给 FDA， 之后 FDA
会开展全面的分析并将结果告知公众。
2 多利培南机械通气患者风险 03/06/2014
FDA 已得出结论， 抗菌药多利培南用于依靠机械通气的肺
炎患者时，与注射亚胺培南和西司他丁的患者相比，会增加死亡
率和降低治愈率。因为这些安全性问题，2011 年已停止了一项为
期 3 年的临床试验，FDA 基于对上述数据的分析，批准修改多利
培南的标签，增加上述风险的描述。 修改过的标签内容包含了对
未经批准用法的警告。 多利培南未被批准用于治疗肺炎。
卫生保健专业人员应当考虑， 依靠机械通气的肺炎患者使
用多利培南的收益是否大于风险。 多利培南按照 FDA 批准的适
应症用于成人，仍然是安全和有效的，该药品批准的适应症是成
人复杂的腹腔感染和复杂的尿路感染， 包括肾脏感染 （肾盂肾
炎）。
3 西地那非肺动脉高压 03/31/2014
FDA 澄清以前关于西地那非用于儿童肺动脉高压的建议。
FDA 只批准西地那非用于治疗成人肺动脉高压，而非儿童。
2012 年 8 月，FDA 增加了西地那非的警示内容“使用西地那
非，尤其是长期使用，不推荐用于儿童”。 该建议基于一项儿科肺
动脉高压长期临床试验， 试验中观察到随着西地那非的剂量增
加，死亡率上升。
2012 年 8 月的建议是为了增加对临床研究的认识， 即儿科
患者使用高剂量西地那非与使用低剂量相比，死亡率上升。 这个
建议并不是指西地那非不能用于儿童， 但是有些卫生保健专业
人员在解读这个信息时把它当做了禁忌，并且拒绝处方该药品。
FDA 在提出前面的建议后，证据并未发生改变，这次信息沟
通是为了澄清西地那非标签中的警告内容。
（由江苏省药品不良反应监测中心提供）
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