全 文 ： 中国现代应用药学 2017 年 1 月第 34 卷第 1 期 Chin J Mod Appl Pharm, 2017 January, Vol.34 No.1 ·53·
糙叶败酱乙酸乙酯部位的化学成分研究

马趣环 1，石晓峰 1,2*，沈薇 1，范彬 1，刘东彦 1，王新娣 1(1.甘肃省医学科学研究院药物研究所，兰州 730050；2.甘肃省
中药药理与毒理学重点实验室，甘肃中医药大学，兰州 730030)

摘要：目的 研究糙叶败酱乙酸乙酯部位的化学成分。方法 利用硅胶及 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱对其化学成分进行
分离、纯化，根据理化性质及波谱数据进行结构鉴定。结果 从糙叶败酱水提取物的乙酸乙酯萃取部位分离得到 11个化
合物，分别为 7α-甲氧基莫罗苷(1)、7β-甲氧基莫罗苷(2)、1-辛醇(3)、2,3-壬烯烃(4)、lariciresinol (5)、Jatamanin J (6)、落
叶松脂醇-4-O-β-D-葡萄糖苷(7)、黄花败酱醇(8)、Jatamanin A (9)、Scabroside A(10)、十六烷酸-α-单甘油酯(11)。结论 化
合物 1~4为首次从该植物中分离得到，其中化合物 3，4为首次从败酱科败酱属植物中分离得到。
关键词：糙叶败酱；乙酸乙酯部位；化学成分；结构鉴定
中图分类号：R284.1 文献标志码：B 文章编号：1007-7693(2017)01-0053-04
DOI: 10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2017.01.013

Chemical Constituents of Ethyl Acetate Fraction From Patrinia Scabra

MA Quhuan1, SHI Xiaofeng1,2*, SHEN Wei1, FAN Bin1, LIU Dongyan1, WANG Xindi1(1.Institute of Materia
Medica, Gansu Academy of Medical Science, Lanzhou 730050, China; 2.Key Laboratory of TCM Pharmacology and Toxicology
of Gansu Province, Gansu College of TCM, Lanzhou 730030, China)

ABSTRACT: OBJECTIVE To study the chemical constituents of ethyl acetate fraction from Patrinia scabra Bunge.
METHODS Chemical constituents were isolated and purified by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography.
Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic analysis and chemical evidence. RESULTS Eleven compounds
were isolated and purified. Their structures were identified as 7α-O-methylmorroniside(1), 7β-O-methylmorroniside(2),
1-octanol(3), 2,3-nonyl olefin(4), lariciresinol (5), Jatamanin J(6), lariciresinol-4-O-β-D-glucopyrano-side(7), patriscabrol(8)
Jatamanin A(9), Scabroside A(10), daturic acid 2, 3-dihydroxyopropyl(11). CONCLUSION Compounds 14 are isolated from
this plant for the first time, the compound 3 and 4 were isolated from Patrinia Juss. for the first time.
KEY WORDS: Patrinia scabra Bunge; ethyl acetate fraction; chemical constituents; structure identification


基金项目：甘肃省中药药理与毒理学重点实验室开放课题(ZDSYS-KJ-2013-001)；甘肃省医学科学研究院中青年科技人才创新工程项目
(ykz-2013-3)
作者简介：马趣环，女，硕士，助理研究员 Tel: 13919334607 E-mail: 641907083@qq.com *通信作者：石晓峰，男，主任药师，
教授 Tel: (0931)2302664 E-mail: shixiaofeng2005@sina.com
糙叶败酱Patrinia scabra Bunge为败酱科败酱
属 Patrinia Juss.植物，分布于河北、山西及甘肃等
地，具有清热解毒、消痈排脓、祛瘀止痛等功效，
民间用于治伤寒、温症、跌打损伤、妇女崩中、
赤白带下等症。因其治疗崩中带下疗效显著，有
“起死回生之功效”，故与其同属植物异叶败酱俗
称“墓头回”[1]。近年来，国内对糙叶败酱的药理
作用进行了较广泛的研究，发现糙叶败酱具有抑
菌、抗肿瘤、止血、免疫调节及镇静等多方面的
药理作用[2]。为更好的开发和利用我国糙叶败酱植
物资源，本课题组曾从糙叶败酱石油醚萃取部位
和氯仿萃取部位中分离鉴定出 7 个化合物[3]，从正
丁醇部位分离出 12 个化合物[4]。本实验继续对糙
叶败酱乙酸乙酯部位进行化学成分研究，分离鉴
定出 11 个化合物，分别鉴定为 7α-甲氧基莫罗苷
(1)、7β-甲氧基莫罗苷(2)、1-辛醇(3)、2,3-壬烯烃
(4)、lariciresinol(5)、Jatamanin J(6)、落叶松脂醇
-4-O-β-D-葡萄糖苷(7)、黄花败酱醇(8)、Jatamanin
A(9)、Scabroside A(10)、十六烷酸-α-单甘油酯(11)。
其中化合物 1~4 为首次从该植物中分离得到，而
化合物3，4为首次从败酱科败酱属植物中分离得到。
1 仪器和材料
Varian Inova-400 MHz 核磁共振仪(TMS 内
标，美国瓦里安公司)；Brucker Daltonics Apex II
质谱仪(美国 Varian 公司)；R-200 型旋转蒸发器(瑞
士 Büchi 公司)；BHZ-D(Ⅲ)循环水式真空泵(巩义
市予华仪器有限公司)；ZF-20D 暗箱式紫外分析仪
(巩义市予华仪器有限责任公司)；BSZ-40 自动部
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分收集仪 (上海沪西分析仪器厂 )；葡聚糖凝胶
Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)；薄层色谱用硅
胶 GF254、柱色谱用硅胶(100~200、200~300 目)均
为青岛海洋化工厂出品。所用试剂均为分析纯。
糙叶败酱(Patrinia scabra Bunge)根及根茎于
2006 年 7 月采自甘肃省兰州市兴隆山区，植物标
本由甘肃省医学科学研究院石长栓研究员鉴定，
标本存放于甘肃省医学科学研究院标本室。
2 提取与分离
糙叶败酱根及根茎晾干，粉碎(10 目)，取 60 kg
加 8 倍量水煎煮 3 次，每次 2 h。合并提取液，减
压浓缩至小体积，加入 95%乙醇，使溶液的总含
醇量达到 70%，静置，过滤，滤液减压浓缩成浸
膏。然后将浸膏溶于 4 L 温水中(<60 ℃)。依次用
石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取。将
乙酸乙酯萃取物(28.8 g)进行硅胶柱色谱分离，用
石油醚-乙酸乙酯(9∶1~2∶8)梯度洗脱，得到 17
个流份。流份 5~9 经硅胶柱色谱(石油醚-丙酮=3∶
1)进一步分离、纯化得到化合物 3(6.1 mg)、
4(8.8 mg)。流份 13~21 经硅胶、Sephadex LH-20
柱色谱进一步分离、纯化得到混合物 1 和 2(共
11.3 mg)。流份 37~51 经硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 柱色谱分离，得到化合物 5(7 mg)、
6(102 mg)、9(7 mg)。流份 55~59 经硅胶柱色谱分
离得到化合物 7(12.9 mg)，流份 10~12 经硅胶柱色
谱得到化合物 8(10.9 mg)，流份 1~4 经硅胶柱色谱
得到化合物 11(6.7 mg)，从流份 64~73 中经硅胶柱
分离得到化合物 10(8.2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1：白色无定形粉末，丙酮溶解，ESI-MS
m/z：443[M+Na]+，13H-NMR(CD3COCD3，600 MHz)：
δ 5.80(1H，d，J=9.0 Hz，H7α-1)，7.46(2H，s，H7α-3)，
2.78(1H，d，J=13.8 Hz，H7α-5)，1.08(1H，d，J=
6.0 Hz，H7α-6a)，1.93(1H，m，H7α-6b)，4.45(1H，
d，J=7.2 Hz，H7α-7)，3.88(1H，d，J=4.2 Hz，H7α-8)，
1.75(2H，m，H7α-9)，1.36(3H，d，J=7.2 Hz，H7α-10)，
3.69(3H，s，H7α-12)，3.42(3H，d，J=8.4 Hz，H7α-13)，
4.83(2H，d，J=7.8 Hz，H7α-1′)，3.20~3.61(8H，m，
H7α-2′，3′，4′，5′)，3.88(2H，d，J=4.2 Hz，H7α-6′a)，
3.70(2H ， d ， J=2.4 Hz ， H7α-6′b) ； 13C-NMR
(CD3COCD3，150 MHz)：δ95.8(C7α-1)，153.6(C7α-3)，
110.7(C7α-4)，31.3(C7α-5)，35.1(C7α-6)，103.6(C7α-7)，
73.2(C7α-8)，40.0(C7α-9)，19.9(C7α-10)，167.1(C7α-11)，
51.3(C7α-12)，56.1(C7α-13)，99.7(C7α-1′)，74.7(C7α-2′)，
79.1(C7α-3′)，71.4(C7α-4′)，77.7(C7α-5′)，63.0(C7α-6′)。
以上波谱数据与文献[5-6]对照基本一致，故鉴定该
化合物为 7α-甲氧基莫罗苷。
化合物 2：白色无定形粉末，丙酮溶解，ESI-MS
m/z：443[M+Na]+，13H-NMR(CD3COCD3，600 MHz)：
δ5.88(1H，d，J=9.0 Hz，H7β-1)，7.46(2H，s，H7β-3)，
3.02(1H，d，J=12.6 Hz，H7β-5)，1.44(1H，m，H7β-6a)，
1.87(1H，m，H7β-6b)，4.69(1H，m，H7β-7)，4.22
(1H，d，J=7.2 Hz，H7β-8)，1.75(2H，m，H7β-9)，
1.28 (3H，d，J=10.2 Hz，H7β-10)，3.67(3H，s，
H7β-12)，3.30(3H，d，J=6.6 Hz，H7β-13)，4.83(2H，
d，J=7.8 Hz，H7β-1′)，3.20~3.61(8H，m，H7β-2′，
3′，4′，5′)，3.88(2H，d，J=4.2 Hz，H7β-6′a)，3.70(2H，
d，J=2.4 Hz，H7β-6′b)； 13C-NMR(CD3COCD3，
150 MHz)：δ95.3(C7β-1)，152.0(C7β-3)，111.6(C7β-4)，
27.4(C7β-5)，33.3(C7β-6)，99.8(C7β-7)，65.3(C7β-8)，
39.9(C7β-9)，19.6(C7β-10)，167.1(C7β-11)，54.5(C7β-12)，
54.9(C7β-13)，98.5(C7β-1′)，74.4(C7β-2′)，79.1(C 7β-3′)，
71.2(C7β-4′)，77.7(C 7β-5′)，62.8(C7β-6′)。以上波谱
数据与文献[5-6]对照基本一致，故鉴定该化合物为
7β-甲氧基莫罗苷。
化合物 3：白色油状物，氯仿溶解，ESI-MS
m/z：131[M+H]+，13C-NMR 和 13H-NMR 谱中均
出现典型的链状脂肪族类化合物的信号，数据如
下：13H-NMR(CDCl3，600 MHz)：δ3.58(2H，s，
-CH2-OH)，1.31(2H)，1.26(n×CH2)，0.88(3H，t，
CH3)；13C-NMR(CDCl3，150 MHz)：δ 76.7，31.9，
29.7，29.6，29.4(n×CH2)，22.7，14.1(-CH3)。结
合分子量 130，对照文献[7]，确定该化合物为 1-
辛醇。
化合物 4：白色油状物，氯仿溶解，ESI-MS
m/z：127[M+H]+，13C-NMR 和 13H-NMR 谱中均
出现典型的链状脂肪族类化合物的信号，数据如
下：13H-NMR(CDCl3，600 MHz)：δ 2.18(2H，t，
J=2.4 Hz)，1.28(2H，m，n×CH2)，0.89(3H，t，
CH3)；13C-NMR(CDCl3，150 MHz)：δ 130.8，123.5
(-CH=CH-)，36.5，30.6，30.3(n×CH2)，26.9，23.7，
14.4(-CH3)。结合分子量 126，与文献对照[8]，确
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定该化合物为 2,3-壬烯烃。
化合物 5：白色粉末，DMSO 溶解，ESI-MS
m/z：360[M]+；1H-NMR(DMSO-d6，600MHz)：δ 4.79
(1H，d，J =11.4 Hz，H-2)，2.41(1H，d，J =7 Hz，
H-3)，2.80(1H，m，H-4)，3.72(1H，dd，J =7.8，
6.0Hz，H-5a)，3.99(1H，dd，J =7.8，6.5 Hz，H-5b)，
3.63(1H，dd，J =12.6，6.8 Hz，H-6a)，3.84(1H，
m，H-6b)，2.95(1H，dd，J =9.0，5.2 Hz，H-7a)，
2.60(1H，m，H-7b)，3.82，3.80(2×OMe)；13C-NMR
(DMSO-d6，150 MHz)：δ 86.3(C-2)，56.7(C-3)，
46.7(C-4) ， 77.5(C-5) ， 63.3(C-6) ， 36.0(C-7) ，
137.1(C-1′ )，116.1(C-2′)，151.8(C-3′)，148.5(C-4′)，
119.6(C-5′)，124.0(C-6′)，137.0(C-1′′)，113.8 (C-2′′)，
151.8(C-3′′)，149.0(C-4′′)，119.5(C-5′′)，123.3(C-6′′)，
以上数据与文献报道[5]一致，所以鉴定化合物 5 为
lariciresinol。
化合物 6：白色粉末，甲醇溶解，ESI-MS m/z：
202[M]+；1H-NMR(CD3OD，600 MHz)：δ3.63(1H，
d，J=13.8 Hz，H-1α)，3.70(1H，d，J=8.4 Hz，H-1β)，
4.02(2H，s，H-3)，3.12(1H，d，J=9.0 Hz，H-5)，
1.74 (1H，td，J=7.8，12 Hz，H-6α)，2.19 (1H，m，
H-6β)，3.85(1H，d，J=10.2 Hz，H-7)，2.19 (1H，
m，H-9)，1.34 (3H，s，H-10)，5.08(1H，s，H-11α)，
5.22(1H，s，H-11β)；13C-NMR(CD3OD，150 MHz)：
δ61.8(C-1)，67.4(C-3)，150.5(C-4)，41.4(C-5)，
38.8(C-6) ， 80.9(C-7) ， 83.5(C-8) ， 51.2(C-9) ，
23.5(C-10)，112.3(C-11)，以上数据与 Jatamanin J
的数据一致[5]，确定该化合物为 Jatamanin J。
化合物 7：白色粉末，二甲基亚砜溶解，ESI-MS
m/z：545.200 0[M+Na]+，561.194 8[M+K]+，13H-NMR
(DMSO-d6，600 MHz)：δ 6.83(1H，d，J=2.4 Hz，
H-2)，6.71(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，6.52(1H，d，
J=10.2 Hz，H-6)，2.51(1H，dd，J=13.6，11.6 Hz，
H-7a)，2.81(1H，d，J=9.0 Hz，H-7b)，2.71(1H，
m，H-8)，3.81(1H，m，H-9a)，3.60(1H，m，H-9b)，
7.03(1H，d，J=6.4 Hz，H-2′)，7.15(1H，d，J=8.4 Hz，
H-5′)，6.91(1H，dd，J=8.0，2.0 Hz，H-6′)，4.87(1H，
d，J=9.6 Hz，H-7′)，2.51(1H，m，H-8′)，3.67~3.75
(1H，m，H-9′)，3.81(3H，s，OCH3)，3.77(3H，s，
OCH3)，4.88(1H，d，J=7.6 Hz，H-1′′)，3.44~3.73(1H，
m，H-4′′)；13C-NMR(DMSO-d6，150 MHz)：δ135.6
(C-1) ， 115.3(C-2) ， 149.3(C-3) ， 146.7(C-4) ，
116.5(C-5)，121.4(C-6)，32.7(C-7)，45.3(C-8)，
73.2(C-9)，136.7 (C-1′)，110.5(C-2′)，148.8(C-3′)，
145.6(C-4′)，118.8(C-5′)，119.1(C-6′)，83.1(C-7′)，
54.0(C-8′)，60.7(C-9′)，55.6，55.7(2×OCH3)，4-glc-1：
100.1(C-1′′)，73.2(C-2′′)，77.0(C-3′′)，69.5(C-4′′)，
76.5(C-5′′)，60.7(C-6′′)，以上波谱数据与文献[9]对
照基本一致，故鉴定该化合物为落叶松脂醇
-4-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 8：白色结晶，丙酮溶解，ESI-MS m/z：
200[M]+；1H-NMR(CD3COCD3，600 MHz)：δ4.47
(1H，t，J=3.0 Hz，H-1a)，4.32(1H，dd，J=3.0，
2.0 Hz，H-1b)，2.51~2.58(1H，m，H-4)，2.39~
2.46(1H，m，H-5)，1.91~1.93(2H，m，H-6)，3.85(1H，
t，J=1.0 Hz，H-7)，2.01~2.12(1H，m，H-9)，1.30(3H，
s，H-10)，1.12(3H，d，J=2.0 Hz，H-11)；13C-NMR
(CD3COCD3，150 MHz)：δ179.4(C-3)，81.9(C-8)，
81.7(C-7) ， 67.2(C-1) ， 45.7(C-9) ， 41.6(C-5) ，
40.1(C-4)，38.8(C-6)，22.1(C-10)，13.9(C-11)。以
上数据与黄花败酱醇的数据一致[10-11]，确定该化
合物为黄花败酱醇。
化合物 9：白色粉末，甲醇溶解，ESI-MS m/z：
198[M]+；1H-NMR(CD3OD，600 MHz)：δ5.11(1H，
d，J=11.8 Hz，H-3a)，4.44(1H，d，J=11.8，1.6 Hz，
H-3b)，3.34(1H，m，H-5)，2.21(1H，dd，J=13.6 Hz，
H-6a)，2.00(1H，dd，J=13.5 Hz，H-6b)，3.85(1H，
d，J=10.2 Hz，H-7)，3.02 (1H，d，J=10.2 Hz，
H-9)，1.34(3H，s，H-10)，5.08(1H，s，H-11a)，
5.22(1H，s，H-11b)；13C-NMR(CD3OD，150 MHz)：
δ177.2(C-1)，73.6(C-3)，146.8(C-4)，41.4(C-5)，
41.1(C-6)，82.9(C-7)，88.8(C-8)，55.2 (C-9)，23.4
(C-10)，115.6(C-11)，以上数据与 Jatamanin A 的
数据一致[5]，确定该化合物为 Jatamanin A。
化合物 10：白色粉末，甲醇溶解，ESI-MS m/z：
200[M]+；1H-NMR(CD3OD，600MHz)：δ4.52(1H，
t，J=3.0 Hz，H-1a)，4.84(1H，d，J=3.0 Hz，H-1b)，
2.57 (1H，m，H-5)，1.64(1H，m，H-6a)，2.00 (1H，
m，H-6b)，3.81(1H，t，J=1.0 Hz，H-7)，2.29(1H，
m，H-9)，1.30(3H，s，H-10)，1.30(3H，d，J=2.0 Hz，
H-11)，4.78(2H，d，J=8.0 Hz，H-1′)，3.20-3.40(8H，
m，H-2′，3′，4′，5′)，3.66(2H，dd，J=12.0，6.0 Hz，
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H-6′a)，3.88(2H，d，J=12.0 Hz，H-6′b)；13C-NMR
(CD3OD， 150MHz)： δ67.4(C-1)， 179.3(C-3) ，
75.4(C-4) ， 46.2(C-5) ， 37.4(C-6) ， 88.7(C-7) ，
81.6(C-8)，40.5(C-9)，22.7(C-10)，23.2(C-11)，
104.9(C-1′)，75.4(C-2′)，78.1(C-3′)，71.7(C-4′)，
77.9(C-5′)，62.7(C-6′)，以上数据与 Scabroside A
的数据一致[5]，确定该化合物为 Scabroside A。
化合物 11：无色针状结晶，氯仿溶解，ESI-MS
m/z：331[M+1]+，DEPT 谱显示有一个甲基，一个
酯羰基(δ 172.3)，多个 CH2，其中 2 个连氧(δ 62.3，
64.8)，一个连氧的 CH(δ 71.3)，故推测该化合物为
饱和脂肪酸甘油酯，1H-NMR(600 MHz，CDCl3)：
δ 4.16(2H，m，H-1)，3.91(1H，m，H-2)，3.63(2H，
m，H-3)，2.33(2H，t，J=6.6 Hz，H-5)，1.61(2H，
m，H-6)，1.22~1.30(24 H，brs，CH2×12)，0.86 (3H，
t，J=6.4 Hz，H-20)，以上数据与文献对照[12]，鉴
定化合物 11 为十六烷酸-α-单甘油酯。
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收稿日期：2016-06-16