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同时蒸馏萃取/气-质联用分析紫丁香花精油



全 文 :523※分析检测 食品科学 2008, Vol. 29, No. 09
同时蒸馏萃取/气-质联用分析紫丁香花精油
张文静,郑福平 * ,孙宝国,刘玉平,谢建春
(北京工商大学化学与环境工程学院,北京 100037)
摘 要:采用同时蒸馏萃取法(SDE)提取盛花期紫丁香花精油,提取率为 0.079%。用气相色谱 - 质谱法(GC-MS)
结合气相色谱保留指数定性方法,从紫丁香花精油中鉴定出 64 种挥发性成分,占精油总成分的 95.79%。主要
成分为苯乙醇(16.12%)、(E,E)- 法尼醇(13.43%)、苯甲醇(6.24%)、紫丁香醛 C(3.91%)、肉桂醇(3.64%)、紫丁
香醇 A(3.61%)、4- 乙烯基愈创木酚(3.38%)、紫丁香醛 A(2.62%)、吲哚(2.34%)、苯甲酸苄酯(2.31%)、紫丁香
醇 D(2.25%)和苯乙醛(2.03%)等。其中所含的紫丁香醛异构体和紫丁香醇异构体是紫丁香鲜花的特征香气成分。
关键词:紫丁香;精油;同时蒸馏萃取法(SDE) ;气相色谱 - 质谱法(GC-MS) ;保留指数(RI)
Analysis of Essential Oil Composition from Flowers of Syringa oblata Lindl. by Simultaneous
Distillation and Solvent Extraction Combined with GC-MS
ZHANG Wen-jing, ZHENG Fu-ping*,SUN Bao-guo, LIU Yu-ping, XIE Jian-chun
(School of Chemical and Environmental Engineering, Beijing Technology and Business University, Beijing 100037, China)
Abstract: Essential oil in flowers of Syringa oblata Lindl. at full-bloom stage was extracted by simultaneous distillation and
solvent extraction (SDE). The yield of oil obtained is 0.079%. Sixty-four components are identified by GC-MS according to
retention indices(RI), covering 95.79% of the total components, which are phenylethyl alcohol (16.12%), (E,E)-farnesene
(13.43%), benzyl alcohol (6.24%), lilac aldehyde C (3.91%), cinnamyl alcohol (3.64%), lilac alcohol A (3.61%), 2-methoxy-
4-vinylphenol (3.38%), lilac aldehyde A (2.62%), indole (2.34%), benzyl benzoate (2.31%), lilac alcohol D (2.25%) and
phenylacetaldehyde (2.03%). The isomers of lilac alcohol and of lilac aldehyde are the characteristic aroma components of flower
of Syringa oblata Lindl.
Key words: Syringa oblata Lindl. ;essential oil ; simultaneous distillation and solvent extraction(SDE) ; gas chromatog-
raphy-mass spectrometry (GC-MS) ;retention indices (RI)
中图分类号:TS201.1 文献标识码:A 文章编号:1002-6630(2008)09-0523-03
收稿日期:2008-05-11
基金项目:北京市中青年骨干教师培养计划项目
作者简介:张文静(1983-),女,硕士研究生,研究方向为香料化学。E-mail:bott lewen@163.com
* 通讯作者:郑福平(1969-),男,教授,博士,研究方向为香料化学。E-mail:zhengfp@th.btbu.edu.cn
紫丁香(Syringa oblata Lindl.),又名华北紫丁
香、丁香、龙梢子,为木樨科(O l e a c e a e )丁香花
属(Syr inga)落叶灌木或小乔木,原产我国华北,花
期 4 ~5 月,花淡紫色,聚伞花序,香气浓烈。紫丁
香性温、味辛,功能温胃降逆,主治呃逆、胸腹胀
闷等,具有很高的药用和食用价值 [ 1 ]。据《新华本草
纲要》中记载“紫丁香主治急性黄疸型肝炎,外用抗
菌,多种疮疡脓肿”。近年研究也表明紫丁香具有抗
菌消炎、抗病毒和保肝利胆等生物活性 [ 2 ]。
国内外学者对紫丁香挥发性成分进行了一定研究。
回瑞华等通过同时蒸馏萃取法(SDE)对紫丁香的花和叶进
行香成分提取,分别鉴定出 16 种和 23 种化合物[3]。李
祖光等通过固相微萃取对紫丁香的香成分进行提取,鉴
定出 48 种化合物,并鉴定出四种紫丁香醛和四种紫丁香
醇是紫丁香的特征香成分,同时还考察了紫丁香不同花
期的香成分变化[4-5]。杨虹等用水蒸汽蒸馏法对紫丁香的
果和叶的香成分进行提取,分别鉴定出 81 和 77 种化合
物[2]。卢丹等用乙醚溶剂萃取法对紫丁香叶的香成分进
行提取分析,鉴定出 25 种化合物[6]。Zhao C X 等采用
水蒸气蒸馏法提取了紫丁香花和花蕾精油,采用气相色
谱 - 质谱法( G C - M S )结合直观推导式演进特征投影法
(HELP)和移动子窗口搜索法(MSS)鉴定出 95 种组分[7]。
本实验采用 SDE 法提取新鲜紫丁香花精油,采用
GC-MS 分析其化学成分,采用计算机检索 Nist05 质谱数
2008, Vol. 29, No. 09 食品科学 ※分析检测524
据库结合气相色谱保留指数(RI)定性[8]的二维定性方法,
确定了 64 种挥发性成分,通过面积归一化法确定总相对
含量 95.79%。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
紫丁香采自北京工商大学校园,取盛花期的紫色紫
丁香花,摘取花瓣备用。
乙醚(使用前重蒸处理)、无水硫酸钠(120℃烘箱加
热 2h)均为分析纯试剂 北京化学试剂有限公司;C6~C23
正构烷烃(色谱纯) 美国 Dikma 公司。
1.2 仪器与设备
同时蒸馏萃取装置 北京玻璃仪器厂(定制) ;NVEP-
12 氮吹仪 美国 Organomation 公司;6980N-5973I 气 -
质联用仪 [配Agilent MSD ChemStation(D.01.02.16)工作
站] 美国 Aglient 公司。
1.3 分析条件
1.3.1 色谱条件
色谱柱:Abel Bond AB-5MS 石英毛细柱(30m ×
0.25mm,0.25μm) ;升温程序:35℃保持 2min,以
8℃/min 升至 280℃保持 2min;载气(He)流速 1.0ml/min;
进样口温度 2 5 0℃,进样量 1 μ l;分流比 2 0 :1。
1.3.2 质谱条件
电子轰击(E I )离子源;电子能量 70eV;EM 电压
1294V;传输线温度 280℃;四极杆温度 150℃,离子
源温度 230℃;扫描方式:全扫描,质量扫描范围 45~
350m/z ,溶剂延迟 6min。
1.4 紫丁香花精油提取方法
称取 145g 紫丁香花瓣,置于 1000ml 圆底烧瓶中,加
入 100ml 蒸馏水,装在同时蒸馏萃取装置一端,120℃油浴
加热,磁力搅拌。量取 50ml 乙醚,置于 100ml 圆底烧瓶
中,加入沸石,装在装置另一端,45℃恒温水浴,同时
蒸馏提取 5h。乙醚萃取液中加入无水硫酸钠干燥,密闭
过夜,过滤,滤液 45℃水浴下用Vigreux精馏柱浓缩至 2ml,
再用氮气吹扫至恒重,得 0.1145g(约 0.1ml)淡黄色澄清透明
油状液体,为紫丁香花精油,具有浓郁的紫丁香花特征香
气,提取率 0.079%,GC-MS 分析其挥发性香成分。
2 结果与分析
紫丁香花精油的 GC-MS 总离子流图见图 1。根据
MSD Chem Station 数据处理系统对 NIST 05 质谱图数据
库进行检索,结合组分的气相色谱保留指数,对总离
子流图中保留指数在 800~2300 的组分进行峰面积归一
化,鉴定出 64 种化合物,确定总质量分数为 95.79%,
结果见表 1 。
化合物 相对分子质量 RI 相对含量(%)
糠醛 96 831 0.21
叶醇 100 855 0.42
α-蒎烯 136 933 0.08
苯甲醛 106 959 0.58
3-乙烯基吡啶 105 964 0.21
甲基庚烯酮 126 984 0.28
苯甲醇 108 1039 6.24
3,3,5-三甲基环己酮 140 1041 0.4
苯乙醛 120 1045 2.03
β-芳樟醇 154 1100 1.19
壬醛 142 1102 0.27
苯乙醇 122 1124 16.12
紫丁香醛A 168 1146 2.62
紫丁香醛C 168 1155 3.91
对甲氧基苯甲醚 138 1164 0.68
紫丁香醛D 168 1169 1.78
α-松油醇 154 1193 0.18
紫丁香醇D 170 1205 2.25
紫丁香醇A 170 1216 4.37
1, 3-环庚二烯 94 1221 0.28
橙花醇 154 1253 0.18
(Z)-4-癸烯醛 110 1255 0.35
1, 2-二甲基环辛烷 140 1269 0.22
肉桂醛 132 1273 0.19
吲哚 117 1298 2.34
肉桂醇 134 1313 3.64
4-乙烯基愈创木酚 150 1319 3.38
甲基-5-乙烯基烟碱 163 1356 1.49
丁子香酚 164 1360 0.57
1, 2, 4-三甲氧基苯 168 1369 0.66
图1 紫丁香花精油的GC-MS总离子流图
Fig.1 Total ion current chromatogram of essential oil from
flowers of Syringa oblata Lindl.
3000000
2500000
2000000
1500000
1000000
500000
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32





时间(min)
表1 紫丁香花精油中挥发性成分
Table1 Volatiles in essential oil from flowers of Syringa oblata Lindl
525※分析检测 食品科学 2008, Vol. 29, No. 09
由表 1 可以知从紫丁香花精油鉴定出 64 种物质,含
量较高的组分有苯乙醇(16.12%)、(E,E)- 法尼醇(13.43%)、
苯甲醇(6.24%)、紫丁香醛 C(3.91%)、肉桂醇(3.64%)、
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
紫丁香醇 A(3.61%)、4- 乙烯基愈创木酚(3.38%)、紫丁
香醛 A(2.62%)、吲哚(2.34%)、苯甲酸苄酯(2.31%)、紫
丁香醇 D(2.25%)和苯乙醛(2.03%)。
其中,紫丁香醛具有新鲜水果青香,紫丁香醇为
伴有花臭的木香,紫丁香醛异构体和紫丁香醇异构体是
紫丁香鲜花的特征香气成分。苯乙醇具有甜、青香、
花香、玫瑰香和壤香香气;法尼醇具有弱的柑桔 - 白柠
檬香气;苯甲醇具有甜、花香、果香香气;吲哚在低
浓度时具有类似茉莉样香气;苯甲酸苄酯具有甜、花
香、果香香气;苯乙醛具有甜、青香、花香、玫瑰、
壤香、巧克力香气 [ 9 ]。
3 结 论
采用 SDE 法提取盛花期紫丁香花精油,得浅黄色
澄清液体,有浓郁的紫丁香花特征香气,提取率为
0 . 0 7 9 % 。所得精油经过 G C - M S 分析,通过检索
N I S T 0 5 谱图库,并结合气相色谱保留指数,对保留
指数在 8 0 0~2 3 0 0 的组分进行鉴定,鉴定出苯乙醇、
( E , E ) - 法尼烯、苯甲醇、紫丁香醛 C、肉桂醇、紫
丁香醇 A、2- 甲氧基 -4- 乙烯基苯酚等 64 种物质,总
相对含量为 9 5 . 7 9%。
参考文献:
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孙宝国, 何坚. 香料化学与工艺学[M]. 2版. 北京: 化学工业出版社, 2004.
续表 1
注:RI 为 LXC6~C23 系列正构烷烃作者柱上测定的各组分保留指数。
二乙基二硫代氨基甲酸酯 163 1387 0.4
β-波旁烯 204 1394 0.34
甲基丁子香酚 178 1401 0.25
β-丁香烯 204 1430 0.24
乙酸肉桂酯 176 1444 0.09
香叶基丙酮 194 1451 0.73
金合欢烷 212 1458 0.91
(Z,E)-α-法尼烯 204 1491 0.45
丙烯基愈创木酚 178 1494 0.25
α-法尼烯 204 1507 1.91
雅槛蓝烯 204 1514 0.7
榄香素 208 1555 0.84
反式-橙花树醇 222 1566 1.86
反式-3-己烯-1-醇安息香酸酯 204 1575 0.23
十六烷 226 1595 0.19
石竹烯氧化物 220 1598 0.17
甲氧基丁子香酚 194 1605 0.24
2,3-二氢-反式-6-法尼醇 224 1695 1.82
十七烷 240 1699 0.19
(Z,E)-法尼醇 222 1705 0.77
(E,E)-法尼醇 222 1737 13.43
苯甲酸苄酯 212 1781 2.31
十八烷 254 1797 0.03
法尼醇乙酸酯 264 1844 0.78
六氢法呢基丙酮 268 1847 0.96
反式-十六-9-烯-1-醇 240 1879 0.16
十九烷 268 1898 0.46
法尼烯丙酮 262 1923 0.43
棕榈酸 256 1963 0.93
二十烷 282 1997 0.14
十六醇 270 2083 0.26
二十一烷 296 2100 1.66
叶绿醇 296 2115 0.63
(2Z,6E,10E)-3,7,11,15-四甲基-
2,6,10,14-十六烯-1-醇 290 2201 3.92