全 文 ：基金项目:国家十二五“重大新药创制”创新药物研究开发技术平台建设项目(2012ZX09301-002-001;2011ZX09307-002-01);国家天然药用植
物对照品库建设项目(1310981201)
作者简介:孙照翠，女，硕士 研究方向:天然药物化学 * 通讯作者:许旭东，男，研究员 研究方向:天然药物化学 Tel /Fax:(010)
57833296 E-mail:xdxu@ implad. ac. cn
猫须草水溶性化学成分的研究
孙照翠，郑庆霞，吴海峰，马国需，许旭东* ，杨峻山(中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所，北京 100193)
摘要:目的 对猫须草水溶性化学成分进行分离和结构鉴定 方法 通过多种色谱技术包括大孔树脂、MCI、HPLC等方法进行
分离纯化，利用多种波谱技术并结合文献对其结构鉴定。结果 从猫须草中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为咖啡酸(1)，
咖啡酸甲酯(2)，咖啡酸乙酯(3)，丹参素(4)，丹参素乙酯(5)，迷迭香酸(6)，迷迭香酸甲酯(7)，迷迭香酸乙酯(8)，isorinic
acid(9) ，二氢松柏醇(10)，二氢芥子醇(11)，丹酚酸 C(12)，丹酚酸 H(13)，3-O-(8″-Z-caffeoyl)rosmarinic acid methyl ester
(14) ，黄芩素(15)。结论 化合物 2，4 ～ 5 及 9 ～ 15 首次从猫须草中分离得到。
关键词:唇形科;猫须草;二氢松柏醇;二氢芥子醇;丹酚酸 C;丹酚酸 H
doi:10. 11669 /cpj. 2014. 01. 006 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2014)01 － 0022 － 04
Water-soluble Constituents of Clerodendranthus spicatus
SUN Zhao-cui，ZHENG Qing-xia，WU Hai-feng，MA Guo-xu，XU Xu-dong* ，YANG Jun-shan(Institute of Medicinal
Plant Development，Chinese Academy of Medical Sciences ＆ Peking Union Medical College，Beijing 100193，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To study the water-soluble constituents of Clerodendranthus spicatus. METHODS Various column
chromatographic techniques were used to isolate the constituents，and their structures were identified by comparing their spectral data
with those in literature. ＲESULTS Fifteen compounds were isolated and elucidated as caffeic acid(1)，caffeic acid methyl ester
(2) ，caffeic acid ethyl ester(3) ，danshensu(4) ，ethyl 3，4-dihydroxyphenyllactate(5) ，rosmarinic acid(6) ，methyl rosmarinate(7) ，
ethyl rosmarinate(8) ，isorinic acid(9) ，dihydroconiferyl alcohol(10) ，dihydrosinapyl alcohol(11) ，salvianolic acid C(12) ，salvian-
olic acid H(13) ，3-O-(8″-Z-caffeoyl)rosmarinic acid methyl ester(14)and baicalein(15). CONCLUSION Compounds 2，4 － 5
and 9 － 15 are obtained from this species for the first time.
KEY WOＲDS:Lamiaceae;Clerodendranthus spicatus(Thunb. ) ;dihydroconiferyl alcohol;dihydrosinapyl alcohol;salvianolic acid C;
salvianolic acid H
猫须草［Clerodendranthus spicatus (Thunb. )
C. Y. Wu(Orthosiphon stamineus Thunb.)］又名肾茶、
猫须公、腰只草、化石草等，为唇形科肾茶属植物。
该属植物全世界仅 5 种，而我国仅有一种，主要分布
在广东、海南、广西南部、云南南部、台湾及福建等
地［1］。猫须草全草入药，性凉味苦，具有利尿、溶
石、排石、抗菌、消炎和抗肿瘤作用，主要用于治疗急
慢性肾炎、膀胱炎、尿路结石、风湿性下肢关节炎和
咽炎等［2］。该植物是一种珍贵的药用保健植物，具
有良好的研究开发前景。目前关于猫须草化学成分
的研究报道很多，但主要集中在其脂溶性成分，而关
于其水溶性成分报道较少。本实验对猫须草的水溶
性化学成分进行系统研究，从中分离鉴定 15 个化合
物，其中化合物 2，4 ～ 5 和化合物 9 ～ 15 首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
BＲUKEＲ AVANCE III600 型核磁共振波谱仪，
V －3003K型旋转蒸发仪(上海振捷实验设备有限
公司)，SZ － 93 型循环水真空泵(上海振捷实验设备
有限公司);超声清洗仪(CBL Photoelectron Technol-
ogy公司);BS223S分析天平(北京炳洋科技有限公
司);BYLABUV － Ⅲ紫外灯。柱色谱用硅胶(青岛
海洋化工有限公司)，薄层色谱用硅胶 G、H、GF-254
和柱色谱用硅胶(青岛海洋化工有限公司)，常规试
剂均为分析纯。Sephadex LH － 20 凝胶(Pharmacia
公司)，MCI填料(日本三菱化学公司)。
干 燥 的 猫 须 草 ［(Clerodendranthus spicatus
(Thunb.) ］全草于 2010年 8月采于云南省景洪市，由
中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所资
源分类室李国强教授鉴定，标本保存于本所标本室。
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2 提取与分离
干燥猫须草全草 5 kg，粉碎后将其加入到水中
浸泡过夜、提取、过滤;过滤后的药渣再加入水中提
取 3 次，过滤、合并滤液，将滤液浓缩，将浓缩液冷至
室温，加入乙醇搅拌，静置 24 h，过滤，滤液浓缩回收
乙醇。乙醇浓缩液经大孔树脂色谱，以乙醇-水
(30%，60%和 95%)为洗脱剂，得到 30%大孔树脂
洗脱部位 A1，60%大孔树脂洗脱部 A2及 95%大孔
树脂洗脱部位 A3。分别对这 A2和 A3洗脱部位进行
系统分离。A2利用反相 MCI柱色谱进行粗分离，以
甲醇-水(80 ∶ 20→100 ∶ 0)梯度洗脱，得到 120 个流
分。Fr. 4-9 经反相高效液相制备色谱分离，得到化
合物 4(18 mg)及 5(20 mg)。Fr. 10-12 经反相高效
液相制备色谱分离，得到化合物 1(22 mg)，2(34
mg)及 3(40 mg)。Fr. 19-22 经凝胶及 ODS 柱色谱
分离，以甲醇-水洗脱，经薄层示踪合并相同组分，共
得 12 个流分，所得流分经反相高效液相制备色谱分
离，得到化合物 6(60 mg)，7(44 mg) ，8(36 mg) ，10
(10 mg)及 11(14 mg)。Fr. 75-88 经凝胶及 ODS 柱
色谱分离，以甲醇-水洗脱，经薄层示踪合并相同组
分，共得 8 个流分，所得流分经反相高效液相制备色
谱分离，得到化合物 9(60 mg)及 12(18 mg)。A3 经
凝胶柱色谱，以甲醇洗脱，薄层检测示踪合并相同组
分，得到 18 个流分。所得流分经反相高效液相制备
色谱分离，得到化合物 13(20 mg)，14(24 mg)和 15
(50 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色。ESI m/z 179. 4［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 08(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)，6. 79(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，7. 05(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，
H-6) ，7. 56(1H，d，J = 15. 4 Hz，H-7) ，6. 28(1H，d，
J = 15. 4 Hz，H-8)。以上数据与文献［3］报道的咖
啡酸一致，故化合物 1 鉴定为咖啡酸。
化合物 2:为无色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 207. 3［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 08(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)，6. 79(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，7. 05(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，
H-6) ，7. 56(1H，d，J = 15. 4 Hz，H-7) ，6. 28(1H，d，
J = 15. 4 Hz，H-8) ，3. 85(3H，s，-OMe)。以上数据与
文献［3］报道的咖啡酸甲酯一致，故化合物 2 鉴定
为咖啡酸甲酯。
化合物 3:白色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 207. 2［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 09(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)，7. 00(1H，
dd，J =7. 8，1. 8 Hz，H-5)，6. 87(1H，d，J =7. 8 Hz，H-6)，
7. 57(1H，d，J =15. 6 Hz，H-7)，6. 24(1H，d，J =15. 6 Hz，
H-8)，4. 25(2H，q，J =6. 6 Hz，-CH2)，1. 34(3H，t，J =6. 6
Hz，-CH3)。以上数据与文献［4］报道的咖啡酸乙酯一
致，故化合物 3鉴定为咖啡酸乙酯。
化合物 4:白色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 197. 1［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:6. 87(1H，brs，H-2)，6. 78(1H，d，J = 7. 2
Hz，H-5) ，6. 71(1H，brd，J = 7. 2 Hz，H-6) ，4. 48
(1H，dd，J = 7. 2，5. 4 Hz，H-8) ，2. 93(1H，dd，J =
13. 8，5. 4 Hz，H-7a) ，2. 87(1H，dd，J = 13. 8，7. 2 Hz，
H-7b)。以上数据与文献［5］报道的丹参素基本一
致，故化合物 4 鉴定为丹参素。
化合物 5:无色油状物(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 225. 0［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:6. 80(1H，s，H-2)，6. 87(1H，d，J = 7. 8
Hz，H-5) ，6. 71(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-6) ，4. 50(1H，
m，H-8) ，4. 18(2H，q，-CH2)，3. 00(1H，brd，J = 13. 8
Hz，H-7a) ，2. 93(1H，brd，J = 13. 8 Hz，H-7b) ，1. 21
(3H，s，-CH3)。以上数据与文献［6］报道的丹参素
乙酯基本一致，故化合物 5 鉴定为丹参素乙酯。
化合物 6:白色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 359. 4［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 06(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)，6. 83(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，7. 02(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，
H-6) ，7. 45(1H，d，J = 15. 4 Hz，H-7) ，6. 28(1H，d，
J = 15. 4 Hz，H-8) ，6. 81(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，
6. 74(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，6. 58(1H，dd，J =
7. 8，1. 8 Hz，H-6) ，3. 05(1H，dd，J = 13. 2，3. 6 Hz，
H-7a) ，2. 98(1H，dd，J = 13. 2，9. 6 Hz，H-7b) ，5. 01
(1H，dd，J = 9. 6，3. 6 Hz，H-8)。13C-NMＲ(150 MHz，
CD3OD)δ:129. 4(C-1)，117. 8(C-2) ，146. 8(C-3) ，
145. 3(C-4) ，116. 5(C-5) ，122. 0(C-6) ，38. 0(C-
7) ，74. 8(C-8) ，172. 0(C-9) ，127. 8(C-1) ，115. 4
(C-2) ，146. 2(C-3) ，149. 8(C-4) ，116. 7(C-5) ，
123. 2(C-6) ，147. 9(C-7) ，114. 6(C-8) ，168. 7(C-
9)。以上数据与文献［7］报道的迷迭香酸一致，故
化合物 6 鉴定为迷迭香酸。
化合物 7:白色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色。ESI m/z 373. 2［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 07(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)，6. 78(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，7. 03(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，
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中国药学杂志 2014 年 1 月第 49 卷第 1 期 Chin Pharm J，2014 January，Vol. 49 No. 1 23
H-6)，7. 56(1H，d，J = 15. 4 Hz，H-7) ，6. 28(1H，d，
J = 15. 4 Hz，H-8) ，6. 83(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，
6. 75(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，6. 62(1H，dd，J =
7. 8，1. 8 Hz，H-6) ，3. 05(1H，dd，J = 13. 2，3. 6 Hz，
H-7a) ，2. 98(1H，dd，J = 13. 2，9. 6 Hz，H-7b) ，5. 01
(1H，dd，J = 9. 6，3. 6 Hz，H-8) ，3. 70(-OCH3)。
13C-NMＲ(150 MHz，CD3 OD)δ:125. 2(C-1)，113. 8
(C-2) ，145. 5(C-3) ，148. 8(C-4) ，115. 4(C-5) ，
121. 5(C-6) ，145. 7(C-7) ，115. 1(C-8) ，166. 0(C-
9) ，128. 2(C-1) ，116. 6(C-2) ，144. 6(C-3) ，143. 5
(C-4) ，116. 8(C-5) ，118. 6(C-6) ，36. 8(C-7) ，
74. 5(C-8) ，170. 3(C-9) ，52. 0(-OMe)。以上数据
与文献［8］报道的迷迭香酸甲酯一致，故化合物 7
鉴定为迷迭香酸甲酯。
化合物 8:白色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 387. 6［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 05(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)，6. 68(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，7. 01(1H，dd，J = 7. 8，1. 8 Hz，
H-6) ，7. 54(1H，d，J = 15. 4 Hz，H-7) ，6. 26(1H，d，
J = 15. 4 Hz，H-8) ，6. 85(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，
6. 72(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，6. 65(1H，dd，J =
7. 8，1. 8 Hz，H-6) ，3. 02(1H，dd，J = 13. 2，3. 6 Hz，
H-7a) ，2. 96(1H，dd，J = 13. 2，9. 6 Hz，H-7b) ，5. 02
(1H，dd，J = 9. 6，3. 6 Hz，H-8) ，4. 22 (2H，q，
-CH2)，1. 21(3H，s，-CH3)。
13 C-NMＲ(150 MHz，CD3
OD)δ:125. 2(C-1)，113. 8(C-2) ，145. 5 (C-3) ，
148. 8(C-4) ，115. 4(C-5) ，121. 5(C-6) ，145. 7(C-
7) ，115. 1(C-8) ，166. 0(C-9) ，128. 2(C-1) ，116. 6
(C-2) ，144. 6(C-3) ，143. 5(C-4) ，116. 8(C-5) ，
118. 6(C-6) ，36. 8(C-7) ，74. 5(C-8) ，170. 3(C-
9) ，62. 9(O-CH2-)，14. 2(-CH3)。以上数据与文献
［8］报道的迷迭香酸乙酯一致，故化合物 8 鉴定为
迷迭香酸乙酯。
化合物 9:黄色无定形粉末(甲醇)，ESI m/z
378. 2［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，CD3 OD)δ:
7. 12(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，H-5)，6. 72(2H，d，J =
8. 4 Hz，H-3，H-5) ，5. 17(1H，m，H-8) ，3. 15(1H，dd，
J = 5. 4，14. 4 Hz，H-7a) ，3. 05(1H，dd，J = 3. 6，14. 4
Hz，H-7b) ，7. 03(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，6. 77
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 94(1H，dd，J = 2. 4，8. 4
Hz，H-6) ，7. 53(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-7) ，6. 26
(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-8)。13 C-NMＲ(150 MHz，
CD3OD)δ:129. 3(C-1)，131. 8(C-2) ，116. 3(C-3) ，
157. 5(C-4) ，116. 3(C-5) ，131. 8(C-6) ，38. 2(C-7) ，
75. 5(C-8) ，128. 0(C-1) ，115. 4(C-2) ，149. 8(C-
3) ，147. 0 (C-4) ，116. 7 (C-5) ，123. 2 (C-6) ，
147. 5(C-7) ，115. 0(C-8) ，168. 8(C-9)。以上数
据与文献［9］报道的 isorinic acid 基本一致，故化合
物 9 鉴定为 isorinic acid。
化合物 10:无色粉末，三氯化铁显墨绿色，ESI
m/z 205. 0［M + Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)
δ:6. 78(1H，d，J = 1. 2 Hz，H-2)，6. 69(1H，d，J = 7. 8
Hz，H-5) ，6. 62(1H，dd，J = 7. 8，1. 2 Hz ，H-6) ，2. 59
(2H，t，J = 6. 6 Hz，H-7) ，1. 80(2H，m，H-8) ，3. 55
(1H，t，J = 6. 6 Hz，H-9) ，3. 83(3H，s，-OMe)。13 C-
NMＲ(150 MHz，CD3 OD)δ:135. 2(C-1)，113. 5(C-
2) ，148. 2(C-3) ，145. 2(C-4) ，116. 3(C-5) ，122. 0
(C-6) ，35. 9(C-7) ，32. 8(C-8) ，62. 5(C-9) ，56. 6
(-OMe)。以上数据与文献［10］报道二氢松柏醇基
本一致，故化合物 10 鉴定为二氢松柏醇。
化合物 11:无色粉末，三氯化铁显墨绿色，ESI
m/z 212. 1［M － H］－。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:
6. 48(2H，s，H-2，H-6)，2. 59(2H，t，J = 7. 8 Hz，H-
7) ，1. 81(2H，m，H-8) ，3. 56(1H，t，J = 6. 6 Hz，H-
9) ，3. 82(6H，s，-OMe)。以上数据与文献［11］报道
的二氢芥子醇基本一致，故化合物 11 鉴定为二氢芥
子醇。
化合物 12:黄色无定形粉末，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 515. 1 ［M + Na］+。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:6. 80(1H，brs，H-2)，6. 71(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-5) ，6. 66(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，3. 03(1H，
dd，J = 8. 4，14. 4 Hz，H-7a) ，3. 14(1H，d，J = 14. 4
Hz，H-7b) ，5. 22(1H，d，J = 4. 8 Hz，H-8) ，6. 88(1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 73(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，
7. 91(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-7) ，6. 47(1H，d，J =
16. 2 Hz，H-8) ，7. 39(1H，s，H-2″) ，7. 35(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5″) ，7. 37(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6″) ，7. 22
(1H，brs，H-8″)。13 C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:
130. 4(C-1)，117. 8(C-2) ，146. 9(C-3) ，145. 3(C-
4) ，115. 8(C-5) ，126. 4(C-6) ，38. 6(C-7) ，74. 8(C-
8) ，126. 6(C-1) ，132. 8(C-2) ，144. 6(C-3) ，148. 2
(C-4) ，116. 9(C-5) ，122. 0(C-6) ，144. 9(C-7) ，
116. 5(C-8) ，169. 2(C-9) ，123. 6(C-1″) ，113. 6(C-
2″) ，146. 3 (C-3″) ，146. 0 (C-4″) ，111. 9 (C-5″) ，
118. 9(C-6″) ，159. 6(C-7″) ，99. 5(C-8″)。以上数据
与文献［12］报道的丹酚酸 C基本一致，故化合物 12
鉴定为丹酚酸 C。
化合物 13:棕色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
·2902· Chin Pharm J，2014 January，Vol. 49 No. 1 中国药学杂志 2014 年 1 月第 49 卷第 1 期24
色，ESI m/z 537. 1［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:6. 72(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-2)，6. 67(1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 58(1H，brd，J = 8. 4 Hz，H-
6) ，5. 13(1H，dd，J = 4. 2，8. 4 Hz，H-8) ，3. 07(1H，
dd，J = 4. 2，14. 4 Hz，H-7a) ，2. 99(1H，dd，J = 3. 6，
14. 4 Hz，H-7b) ，6. 96(1H，brs，H-2) ，6. 93(1H，d，
J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 16(1H，brs，J = 8. 4 Hz，H-6) ，
7. 49(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-7) ，6. 18(1H，d，J =
15. 6 Hz，H-8) ，7. 30(1H，s，H-2″) ，6. 76(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5″) ，7. 10(1H，brd，J = 8. 4 Hz，H-6″) ，
7. 33(1H，brs，H-7″)。13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:
129. 7(C-1)，117. 7(C-2) ，146. 5(C-3) ，145. 4(C-
4) ，116. 6(C-5) ，122. 0(C-6) ，38. 20(C-7) ，127. 8
(C-1) ，115. 0(C-2) ，146. 4(C-3) ，151. 2(C-4) ，
118. 3(C-5) ，125. 7(C-6) ，147. 0(C-7) ，116. 1(C-
8) ，168. 5 (C-9) ，126. 2 (C-1″) ，118. 2 (C-2″) ，
146. 5(C-3″) ，148. 9(C-4″) ，116. 5(C-5″) ，125. 4(C-
6″) ，129. 7(C-7″) ，139. 0(C-8″)。以上数据与文献
［13］报道的丹酚酸 H 基本一致，故化合物 13 鉴定
为丹酚酸 H。
化合物 14:棕色粉末(甲醇)，三氯化铁显墨绿
色，ESI m/z 551. 1［M － H］－。1H-NMＲ(600 MHz，CD3
OD)δ:6. 72(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-2)，6. 65(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5) ，6. 58(1H，brd，J = 8. 4 Hz，H-6) ，5. 10
(1H，dd，J =4. 2，8. 4 Hz，H-8) ，3. 06(1H，dd，J = 4. 2，
14. 4 Hz，H-7a) ，2. 94(1H，dd，J = 3. 6，14. 4 Hz，H-7) ，
3. 73(3H，s，-OCH3)，6. 92(1H，brs，H-2) ，6. 93(1H，
d，J =8. 4 Hz，H-5) ，7. 16(1H，brd，J =8. 4 Hz，H-6) ，
7. 47(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-7) ，6. 17(1H，d，J = 15. 6
Hz，H-8) ，7. 30(1H，s，H-2″) ，6. 76(1H，d，J =8. 4 Hz，
H-5″) ，7. 11(1H，brd，J =8. 4 Hz，H-6″) ，7. 34(1H，brs，
H-7″)。13 C-NMＲ(150 MHz，CD3 OD)δ:130. 6(C-1)，
117. 7(C-2) ，146. 1(C-3) ，145. 2(C-4) ，116. 7(C-5) ，
122. 0(C-6) ，38. 6(C-7) ，74. 8(C-8) ，127. 9(C-1) ，
115. 0(C-2) ，146. 2(C-3) ，151. 1(C-4) ，118. 4(C-
5) ，125. 7(C-6) ，146. 5(C-7) ，116. 1(C-8) ，168. 7
(C-9) ，125. 9(C-1″) ，118. 2(C-2″) ，146. 6(C-3″) ，
149. 3(C-4″) ，116. 5(C-5″) ，125. 4(C-6″) ，129. 9(C-
7″) ，138. 8(C-8″) ，165. 9(C-9″) ，53. 0(-OMe)。以上
数据与文献［14］报道的 3-O-(8″-Z-caffeoyl)rosmarin-
ic acid methyl ester基本一致，故化合物 14鉴定为 3-
O-(8″-Z-caffeoyl)rosmarinic acid methyl ester。
化合物 15:黄色粉末，三氯化铁显墨绿色，ESI
m/z 269. 0［M － H］－。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)
δ:6. 91(1H，s，H-3)，6. 62(1H，s，H-8) ，8. 05(2H，d，
J = 7. 2 Hz，H-2，H-6) ，7. 58(3H，m，H-3，H-4，H-
5)。13C-NMＲ(150 MHz，DMSO-d6)δ:162. 9(C-2)，
104. 2(C-3) ，182. 0(C-4) ，149. 8(C-5) ，130. 9(C-
6) ，153. 6(C-7) ，94. 0(C-8) ，146. 9(C-9) ，104. 4(C-
10) ，129. 2(C-1) ，126. 2(C-2，C-6) ，129. 0(C-3，
C-5) ，131. 7(C-4)。以上数据与文献［15-16］报道
的黄芩素基本一致，故化合物 15 鉴定为黄芩素。
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中国药学杂志 2014 年 1 月第 49 卷第 1 期 Chin Pharm J，2014 January，Vol. 49 No. 1 25