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玉米淀粉-辛烯基琥珀酸淀粉酯制备亚麻油微胶囊



全 文 :第 26 卷 第 7 期 农 业 工 程 学 报 Vol.26 No.7
364 2010 年 7 月 Transactions of the CSAE Jul. 2010

玉米淀粉-辛烯基琥珀酸淀粉酯制备亚麻油微胶囊

杨宝玲,陈 烨
(中国农业大学工学院,北京 100083)

摘 要:为了降低生产成本,本文用价格低廉的天然蜡质玉米淀粉(NWMS)替代部分的辛烯基琥珀酸淀粉酯(OSAS)
作为壁材,用高速剪切法处理乳液,经喷雾干燥后制备亚麻油微胶囊。将 OSAS 与 NWMS 按照 5∶0、4∶1、3∶2 和
2∶3(OSAS∶NWMS)的比例混合,试验结果表明,混合比例对于微胶囊颗粒的粒度没有显著影响;随着 OSAS 含量
的增加,包埋率逐渐增大,当 OSAS 与NWMS 混合比例为 3∶2 时,包埋率达到 61.45%;随着 NWMS 含量的增加,微
胶囊的含水率增大,表面变得更为光滑。NWMS 可与 OSAS 混合作为亚麻油微胶囊的壁材,以达到降低成本的目的。
关键词:淀粉,包埋,油脂,辛烯基琥珀酸淀粉酯,天然蜡质玉米淀粉,微胶囊化
doi:10.3969/j.issn.1002-6819.2010.07.064
中图分类号:TS221,TS210.9 文献标识码:A 文章编号:1002-6819(2010)-07-0364-05
杨宝玲,陈 烨. 玉米淀粉-辛烯基琥珀酸淀粉酯制备亚麻油微胶囊[J]. 农业工程学报,2010,26(7):364-368.
Yang Baoling, Chen Ye. Preparation of microcapsules of flaxseed oil by blends of maize starch-octenyl succinic anhydride
starch[J]. Transactions of the CSAE, 2010, 26(7): 364-368. (in Chinese with English abstract)

0 引 言
人体有两种必需的脂肪酸,即:亚麻酸和亚油酸。
多数植物油富含亚油酸,而亚麻酸却仅存在于个别油品
中。据报道亚麻油是 α-亚麻酸含量最高的植物油,具有
很好的保健和防癌作用,因此在健康食品市场中日益走
俏[1]。但亚麻油气味不佳,不饱和脂肪酸含量较高,易引
起氧化酸败,并且作为食品中添加油脂时,不易混匀[2]。
采用微胶囊技术将亚麻油加工成粉末油脂可解决上述问
题,从而获得取用方便、性质稳定、流动性好、且营养
价值高的亚麻油保健品及优质原料[3]。
微胶囊技术就是将敏感物质包裹于壁材物质中,壁
材物质保护敏感物质免于不良反应,阻止易挥发物质的
流失,控制敏感物质的减少[4-5]。微胶囊技术实质上是一
种包装技术,其效果的好坏与壁材的选择紧密相关[6]。辛
烯基琥珀酸淀粉酯(OSAS)具有良好的乳化性(优于阿
拉伯树胶),粘度低,喷雾干燥后可以很好的保存易挥
发调味品[7]。而天然蜡质玉米淀粉(NWMS)成膜性好,
价格低,易于膨胀,难于回生,可获得坚固的质地[8],二
者均是天然高分子材料。Jafari 等[9]、黄强等[10]研究发现
OSAS 是鱼油、柠檬油微胶囊化的有效壁材,Jeona 等[11]
则报道 NWMS 可以有效包埋某些烤鸡用调味品的混合
物。
目前的微胶囊制备多以单一壁材为主,而往往这些
壁材都存在价格高昂的特点。目前市场上 OSAS 的价格
为 30 元/kg,而本文所关注的 NWMS 的价格却只有 OSAS

收稿日期:2009-09-04 修订日期:2010-06-17
基金项目:教育部高等学校博士学科点专项科研基金(20050019029)
作者简介:杨宝玲(1957-),女,河北人,中国农业大学工学院副教授,
主要从事农业机械化工程研究。北京 中国农业大学工学院,100083。
Email: icb@cau.edu.cn
价格的十分之一。鉴于 NWMS 的良好功能特性,本文尝
试将 OSAS 与NWMS 进行一定比例的混合作为一种新的
壁材,探索该混合壁材用于亚麻油包埋的有效性,并在
保证产品品质的前提下替换一部分高成本的 OSAS 壁材,
以达到降低成本的目的。本文还进一步研究了两 2 种壁
材的不同混合比例对微胶囊产品性能的影响,并确定了
亚麻油微胶囊化的有效壁材配比。
1 材料与方法
1.1 试验材料
天然蜡质玉米淀粉(NWMS),济南金王食品有限
公司;辛烯基琥珀酸淀粉酯(OSAS),国民淀粉化学(上
海)有限公司;亚麻油,河北兴源植物油有限公司。无
水乙醇、正己烷均为分析纯。
1.2 试验设备
高剪切乳化机(T25 IKA,德国 IKA 工业设备),喷
雾干燥机(GPW120-Ⅱ,山东天力干燥设备有限公司),
激光粒度分析仪(MS2000,英国 Malvern 公司),紫外
可见分光光度计(TU-1810,北京普析通用仪器有限公
司),镀金仪(E-1010,日本日立公司),扫描电镜
(S-3400N,日本日立公司),电子天平(JJ1000,常熟
市双杰测试仪器厂),高速离心机(LG10-2.4A,北京医
用离心机厂),电热恒温鼓风干燥箱(101-3,上海路达
实验仪器有限公司)。
1.3 方法
1.3.1 微胶囊制备
1)乳液制备
将 NWMS 按照质量体积分数 20%溶于 500 mL 去离
子水中。将溶液放入 65℃的水浴锅中,搅拌 30 min。用
高剪切乳化机以 8 000 r/min 的速度预均质 2 min,再以
13 000 r/min 的速度均质 4 min。按照 OSAS∶NWMS 为
第 7 期 杨宝玲等:玉米淀粉-辛烯基琥珀酸淀粉酯制备亚麻油微胶囊 365
5∶0、4∶1、3∶2 和 2∶3 的比例将 OSAS 加入上述溶液
中,加入亚麻油。将溶液放入 65℃的水浴锅中,搅拌
30 min。用高剪切乳化机以 13 000 r/min 的速度均质 4 min
制得乳液。
2)喷雾干燥
(1)将上述乳液喂入喷雾干燥器中,设定进口温度
(190±5)℃,出口温度(120±5)℃,速率设定为 6 mL/min。
(2)将喷雾干燥制得的样品装袋、密封并置于-20℃
的冰柜中贮存待用。
1.3.2 微胶囊颗粒粒度测定
微胶囊颗粒的粒度采用Malvern MS2000激光粒度仪
测定。将微胶囊样品放入无水乙醇中,用超声装置震动
分散 3 min。测量时 NWMS 折射率为 1.530,无水乙醇折
射率为 1.320,淀粉吸收率为 0.1[12-13]。每个试验重复 3
次。
1.3.3 微胶囊颗粒包埋率测定
包埋率按以下公式计算
100(%)
2
12 ×−=
m
mm包埋率 (1)
式中:m1——一定质量的微胶囊颗粒中表面油质量,g;
m2——一定质量的微胶囊颗粒实际引入的油质量,g。
本研究中,采用 Jafari 等人的方法[10]假设包埋于微胶
囊颗粒中的所有油脂都仍存在于微胶囊颗粒中或者表
面,不考虑黏附在干燥壁上和在喷雾干燥过程中分解的
油量,包埋率由表面油含量和总油量确定。
微胶囊颗粒表面油的提取采用正己烷法:称取微胶
囊样品 2 g 装入离心管中,将 10 mL 正己烷加入离心管后
封盖振荡混匀,将离心管放入离心机中以 3 000 r/min 的
速度离心 3 min。取其上清液倒入容量瓶里定容。将溶液
稀释 40 倍用于紫外可见分光光度计测定。波长扫描得到
亚麻油的吸收波长为 236.5 nm。配制浓度为 0、200、400、
500、600 和 750 μg/mL(亚麻油/正己烷)的测定其吸收
峰值,绘制标准曲线。用正己烷作为参照空白,每个测
量重复 3 次。
1.3.4 微胶囊颗粒外观形貌测量
用导电胶将微胶囊颗粒样品固定在样品台上,用镀
金仪进行喷金处理。将喷金后的样品置于扫描电子显微
镜下以 1 000 倍和 2 000 倍的放大倍数观察成像。
1.3.5 微胶囊颗粒的含水率测量
将带盖铝盒在 105℃下干燥至恒重后称取质量 w;将
样品置于铝盒中加盖称取质量为 w1;将装有样品的铝盒
在 105℃干燥至恒重称取质量 w2。每个样品测量 3 次。
微胶囊含水率(湿基)计算公式如下
1 2
1
(%) 100%
w w
w w
−= ×−含水率 (2)
式中:w——铝盒质量,g;w1——干燥前铝盒与样品总
质量,g;w2——干燥后铝盒与样品总质量,g。
1.3.6 数据统计及制图
采用 Excel 2003 统计软件分析所有数据,计算标准
误差并制图,进行方差分析。

2 结果与分析
2.1 壁材比例对微胶囊颗粒粒度的影响
基于米氏理论的静态光散射法测得不同壁材比例制
得微胶囊颗粒的粒度大小,计算出不同粒径所占的体积
分数,不同壁材比例下微胶囊颗粒的粒度分布如图 1 所
示。结果表明各个比例下制得的亚麻油微胶囊颗粒的直
径分布基本一致。所有颗粒直径在 1~100 µm 之间,含
量最多的颗粒直径出现在 10 µm 左右,说明大部分的颗
粒直径约为 10 µm。

图 1 不同比例 OSAS 与 NWMS 混合制备的微胶囊颗粒
大小的分布图
Fig.1 Particle size distribution of microcapsules in different
mixing ratios of OSAS and NWMS

微胶囊颗粒的粒径以及OSAS 与 NWMS混合比例对
粒径分布影响情况见表 1。

表 1 壁材比例对微胶囊颗粒直径的影响
Table 1 Effects of wall materials proportions on particle size
distributions
OSAS︰NWMS d4,3/μm d10/μm d50/μm d90/μm
5︰0 11.90±0.86A 3.95±0.48A 10.28±0.69A 21.25±1.75A
4︰1 10.15±0.53A 3.02±0.19A 8.98±0.48A 18.19±1.25A
3︰2 12.31±1.24A 3.95±1.32A 10.71±1.63A 22.29±1.23A
2︰3 9.89±1.86A 3.02±0.86A 7.37±2.13A 19.32±1.93A
注:1)数据为平均值±标准偏差;n=3。在同一列中具有不同大写字母的数
据表示有显著差异(p>0.05)。2) d4,3 指颗粒的体积力矩平均直径(De
Brouckere 直径),体积力矩平均直径等于所测所有颗粒直径的四次方之和
除以所有颗粒直径的三次方之和,
4
4,3 3
d
d
d
= ∑∑ ,该公式表明体积分布围绕
某个频率中心点旋转。3)d10,d50和 d90 指全部颗粒中分别有 10%,50%和
90%的颗粒其体积小于的直径数值。

由表 1 可知,不同比例 OSAS 与 NWMS 混合壁材制
备的亚麻油微胶囊,其平均直径 d4,3,d10,d50和 d90差异
不显著(p<0.05)。这说明其他条件相同时,壁材混合
比例对亚麻油微胶囊粒径没有影响,两种壁材的物化性
质对微胶囊粒径也没有影响。
另外,结果发现微胶囊的平均粒径(d4,3)为 9.89~
12.31 µm,d10的取值为 3.02~3.95 µm,表明试验制得的
微胶囊有很小粒径的颗粒存在,这可能是由于高速剪切
将颗粒破碎造成的。此外,d90的最大值为 22.29 µm,可
366 农业工程学报 2010 年
见用混合壁材制备的微胶囊粒径基本在微米级。
2.2 壁材比例对微胶囊颗粒包埋率的影响
OSAS 与 NWMS 的混合比例对包埋率的影响如表 2
所示。表 2 中可知,随着 NWMS 添加比例的增大,亚麻
油的包埋率有所降低,但从 4∶1 到 3∶2 时下降幅度较
小,但当比例增大到 2:3 时,包埋率下降显著。因此选择
OSAS 与 NWMS 的比例为 3∶2 时较为适宜,此时亚麻油
的平均包埋率为 61.45%。
相似地,赵群莉[14]等人对于花椒油微胶囊的研究得
到的包埋率为 57.8%。王家良[15]和孙兰萍[16]等人分别对
花椒油和杏仁油进行微胶囊制备时包埋率高达 92%和
94.7%。目前的微胶囊化研究所得包埋率在 45%~95%之
间[14-17],不同的油脂和壁材会影响包埋率,本文的混合
壁材包埋率相对较低,这可能与亚麻油的不饱和脂肪酸
含量较高有关,但产品成本大幅度降低了 36%。
表 2 不同比例 OSAS 与 NWMS 混合制备的微胶囊
颗粒的包埋率
Table 2 Encapsulation efficiency of microcapsules in different
mixing ratios of OSAS and NWMS
包埋率/% OSAS︰NWMS
1 2 3
5︰0 80.2056 76.2785 86.1327
4︰1 69.9935 66.9674 69.6832
3︰2 67.1226 56.7253 60.5273
2︰3 47.1038 38.2583 46.2503

表 3 表示不同混合比例对包埋率影响的方差分析,
其中显著水平为 0.05。由表 3 可知,组间均方标准差较
大,在显著水平0.05情况下,组间MS/组内MS为36.51501
远大于组间 MS/组内 MS 的临界值 4.066181,这说明混合
比例对微胶囊的包埋率有极显著的影响。



表 3 不同比例 OSAS 与 NWMS 混合制备的微胶囊颗粒的包埋率的方差分析
Table 3 Variance analysis of encapsulation efficiency of microcapsules in different mixing ratios of OSAS and NWMS
差异源 离均差平方和 自由度 均方标准差 组间 MS/组内 MS 组间 MS/组内 MS 所对应的概率值 组间 MS/组内 MS 的临界值 结论
组间 2 159.8060 3 719.93520 36.51501 0.00005 4.066181 极显著
组内 157.7292 8 19.71614
总计 2 317.5350 11
注:MS-均方标准差。

2.3 壁材比例对微胶囊颗粒外观形貌的影响
不同比例OSAS 与 NWMS混合制备的微胶囊颗粒样
品的外观形貌如图 2 所示。所有样品都具有完整的颗粒
结构,没有出现破裂现象,说明 OSAS 与 NWMS 的混合
物是亚麻油微胶囊化的有效壁材,能够成功地将亚麻油
包埋于其中。所有微胶囊颗粒均呈现无定形的块状结构,
并且表面具有很多的沟壑。这与 Jafari 等[8]和 Loksuwan[18]
制备的微胶囊外观形貌相似。



图 2 不同比例 OSAS 与 NWMS 混合制备的微胶囊颗粒的扫描电镜图
Fig.2 Scanning electron micrograph of microcapsules in different mixing ratios of OSAS and NWMS
第 7 期 杨宝玲等:玉米淀粉-辛烯基琥珀酸淀粉酯制备亚麻油微胶囊 367

图 2 表明,当 OSAS 与 NWMS 的混合比例为 5∶0
时,微胶囊表面的沟壑最多,随着混合壁材中 NWMS 的
比例不断增加,微胶囊表面变得越光滑,沟壑越少。这
说明,在相同加工条件下, NWMS 的添加可以使得微胶
囊表面更光滑,沟壑更少。
喷雾干燥颗粒表面沟壑的形成,可能是由于干燥过
程中颗粒瞬间失水造成的[19]。结果发现喷雾干燥过程中,
OSAS 颗粒比 NWMS 颗粒的结构更容易发生倒塌,所以
OSAS 含量越高,微胶囊表面沟壑越多。
2.4 壁材比例对微胶囊颗粒含水率的影响
采用烘箱干燥法对制备的亚麻油微胶囊含水率进行
测定,OSAS 与 NWMS 的混合比例对各样品的含水率影
响情况如表 4 所示。

表 4 不同比例 OSAS 与 NWMS 混合制备的微胶囊颗粒的含水

Table 4 Moisture of microcapsules in different mixing ratios of
OSAS and NWMS
OSAS︰NWMS 含水率/%
5︰0 6.31±2.34 A
4︰1 6.57±1.28 B
3︰2 7.42±0.27 C
2︰3 7.93±0.54 C
注:数据为平均值±标准偏差;n=3。在同一列中具有不同大写字母的数据
表示有显著差异(p<0.05)。

由表 4 可知,随着壁材中 NWMS 的含量增加,微胶
囊颗粒的含水率也随之增加,由 6.31%增加到 7.93%。这
表明,与 OSAS 相比,NWMS 可能具有更多坚硬紧绷的
晶体结构和更高的粘度,更难得到较好的干燥效果[18]。
可参考的相关行业标准中对于微胶囊含水率的要求为
≤5%[20],因此在今后的工作中还应进一步研究喷雾干燥
工艺来控制产品的含水率,以达到行业标准的要求。 而
向云峰等人[21]制备的微胶囊颗粒含水率与本结论相近。
所以,壁材中 NWMS 含量越高,微胶囊含水率越大,微
胶囊就越容易粘结、结块,流动性较差。
3 结 论
本文研究了OSAS 和 NWMS 的不同比例壁材对制得
的亚麻油微胶囊的颗粒粒度、包埋率、外观形貌和含水
率的影响。试验利用高速剪切分散机对乳液进行均质处
理,后将乳液经喷雾干燥得到最终亚麻油微胶囊产品。
探讨了壁材比例对微胶囊各项特性影响的一般规律,得
到以下结论:
1)OSAS 与 NWMS 的混合比例对喷雾干燥制备的亚
麻油微胶囊颗粒的粒度分布影响不显著。在试验所选的
OSAS 与 NWMS4 个比例时所制备的亚麻油微胶囊颗粒,
其平均直径 d4,3在 9.89 µm 到 12.1 µm 范围之间变化,粒
径都较小。综合考虑,优选 OSAS 与 NWMS 的比例为
3∶2 作为微胶囊壁材组成。此时亚麻油的包埋率为
61.45%,产品含水率为 7.42%。
2)OSAS 与 NWMS 的混合比例对亚麻油微胶囊颗粒
的包埋率的影响十分显著。随着壁材中 NWMS 比例的增
加,包埋率逐渐降低,但同时成本也大大降低。
3)OSAS 与 NWMS 的混合比例对亚麻油微胶囊颗粒
的外观形貌的影响十分显著。所有壁材比例制备的微胶
囊都呈完整的、无固定形状、有沟壑的球形,没有出现
破裂现象,表明 OSAS 与 NWMS 的混壁材制备亚麻油微
胶囊化的有效性。而随着壁材中 NWMS 的比例增加,微
胶囊表面沟壑越少,表面越光滑。
4)OSAS 与 NWMS 的混合比例对亚麻油微胶囊颗粒
的含水率的影响十分显著。随着壁材中 NWMS 的比例增
加,含水率增高,微胶囊就越容易粘结、结块,流动性
较差。
本研究为拓展淀粉的利用途径、开发新型的亚麻油
微胶囊包埋壁材、降低亚麻油微胶囊产品的成本以及综
合开发利用淀粉和亚麻油资源提供重要的试验依据。试
验研究表明,OSAS 与 NWMS 按照不同比例混合的壁材
可以有效包埋亚麻油,制备微胶囊颗粒。结果表明,壁
材中添加 NWMS 会降低包埋率,但同时也会大大降低成
本,可根据生产需要确定合适的 NWMS 与 OSAS 配比。
因此本试验选择 OSAS 与 NWMS 的比例为 3∶2 时作为
适宜的微胶囊壁材比例,此时得到的亚麻油包埋率
(61.45%)和产品含水率(7.42%)。因此,今后研究中
为取得更高的包埋率和更好的产品品质,可进一步优化
其制备工艺,特别是喷雾干燥工艺,用以更好的指导生
产实践。

[参 考 文 献]
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Preparation of microcapsules of flaxseed oil by blends of maize
starch-octenyl succinic anhydride starch

Yang Baoling, Chen Ye
(College of Engineering, China Agricultural University, Beijing 100083, China)

Abstract: Mixtures of native waxy maize starch (NWMS) and octenyl succinic anhydride starch (OSAS) were used as
wall material to encapsulate flaxseed oil in order to reduce the production costs. The solution of OSAS and NWMS was
treated with high-speed shearing, then spray-dried to make microcapsules. OSAS and NWMS were mixed at ratios of 5:0,
4:1, 3:2 and 2:3. Results in this study suggested that: OSAS to NWMS ratio had no effect on particle size; Encapsulation
efficiency increased with the increase of OSAS proportion; Encapsulation efficiency of 61.45% was achieved when the
ratio of OSAS to NWMS was 3:2. With the increase of NWMS proportion, the particle moisture increased and the
particle surface became smoother. The study suggests that the blends of OSAS and NWMS have good potential as wall
material for the encapsulation of flaxseed oil to reduce the production costs.
Key words: starch, encapsulation, oils and fats, octenyl succinic anhydride starch, native waxy maize starch,
microencapsulation