全 文 ：椒目超临界二氧化碳萃取物的分析
中国科学院广州化学研究所 (广州 1 5肠 50 )李迎春 曾健青 刘莉玫
南通华安超临界萃取有限公 司 (海安 2肠82 )金雪松
摘要 用气相色谱一质谱一计算机联用技术分析了椒目超临界C 仇 萃取物 ,分离出 59 个组分 ,鉴定出其中 35 种
化合物 , 占出峰总面积的% . 2 % 。 分析结果表明 ,超临界 C伍 萃取椒目所得产物的化学成分中 ,脂肪酸及其醋类
化合物占出峰物质总含量的如 . 83 % ,而单菇 、 倍半菇及其含氧衍生物仅占 4 . 03 % 。 萃取产物中含量最高的成分依
次为油酸 (38 . 91 % ) 、棕搁酸 (四 . 45 % ) 、 亚油酸甲酷 ( 10 . 80 % )和亚麻酸甲酩 ( 8 .供% ) 。
关键词 椒 目 超临界 C仇 萃取 气相色谱一质谱法
表 椒目超临界以几萃取物化学成分及相对含 t
几应 No .
07伪521930
9150642381081
椒目又名川椒 目 ,是芸香科花椒属灌木或小乔
木植物花椒 几瓜从州彻乙 bur 管ea n u n M ax im . 或青 椒
肠流咧unI 义火in如 il um iS eb . et Z u c c . 的干燥成熟种
子 ,气香 , 味辛辣 ,性微苦 ,寒 ,归脾 、膀胧经 。 椒 目功
效行水 、 消肿 , 主治水肿腹胀 、 痰饮喘咳 ,还 可治盗
汗 、肾虚耳鸣等〔’ 〕。 现代临床研究发现单方椒 目治
疗哮喘有起效时间快 、 疗效显著 、 毒副作用小等优
点zj[ ,对气喘患者平均有效率达 94 . 2 % 〔’ 〕。 花椒果
皮的应用范围很广 , 而其种子椒目却没有得到充分
合理的利用 ,有关椒 目的组成成分仅有少量报道阁 。
本文采用 GC 一 M S 一DS 联用 技术 , 对超 临界 C q
萃取椒目所得萃取物进行了分析 , 为椒 目资源的进
一步开发利用提供了依据 。
1 实验部分
,
.
, 仪器与原料 日本 岛津 Q-P 5仪 x〕 GC 一MS 仪 。
椒目购于广州市药材公司 , 经鉴 定为 而瓜加咧断乙
6翻邵“ 似几 M ax im . 的干燥种子 , 除净枝叶等杂质 , 分
出果皮 ,粉碎后待用 。
1
.
2 超临界 c仇 萃取 将粉碎后原料 50 9 装人萃
取釜 ,于 2 . 5 M aP , 50 ℃条件下在自制 0 . I L 超临界
C伍萃取设备中提取 , 分离 压力 6 . 0 M aP , 分离温度
印℃ ,萃取时间 3 h 。 得橙色油状物 ,香味纯正浓烈 ,
收率为 13 . 2% 。
1
.
3 苹取物分析 对椒目的超临界 C仇 萃取物进
行 GC 一MS 分析 。 色谱条件 : DB一 17 弹性石英毛细柱 ,
.0 25 lnI
x 30 m
, 柱 温 由 10 ℃ 以 3 ℃ /而 n 升 至
溯℃ ,柱前压 由 so .kaP 以 0 . 5 k只扩而 n 升 至 108
肠 ,载气为 eH , 进样 口温度 27 0℃ ;质谱条件 : IE 源 ,
电离电压 70 eV ,接 口温度 230 笼 ,扫描范围 29 一 5X()
u ,进样量 0 . 5 川。
2 结果与讨论
由 1 . 3 得到的椒 目 GC 一M S 总离子流 图共分离
出59个组分 。 通过 N1S’ r 98 质谱数据系统检索 , 并
核对质谱标准谱图闭和查对有关文献阁 ,确定 了其
中药材第 双卷第 7 期 2X() 1年 7 月
2
3
4
5
6
7
8
9
l 0
l 1
l 2
l 3
l 4
l 5
l 6
l 7
l 8
l 9
20
2 1
2
23
抖
25
26
27
28
29
30
3 l
32
33
34
35
C
o m op朋 d
T ir c ye len
-a 巧n e en
件R~
h 盯旧 n e ll e
斗林目 e n e
l
,
8
一
Ci n印 le
-Y eT irP
n e n e
各件及甲 in eol
U n 目0 1
D件eT币 n印1
车 eT ipr l翻 j }
Ci s
~
R pe
r i勿1 ac e t刊比
a-
口
eF pr i n 。目
U闹 y l an thar 抽 la l e
乳1姗 n e
C yr 护佣 e
C O钾e n e
R pe n t
o n e
件阮U n e n e
口 -8 3山ine ne hy dl 扭 e a c e o u e
Ci s
,
N
e m l ido l
-a o 叮o p h y Ue讹
eG n
n日C花ne D
-a R川捻 se ne
-a M
u山叹e n e
侥~ 比拙 D i
, ) 团哈 r
-E 7
一及加山戈 e en
牛 hdyr oxy , 3 , 5 一面加山卿朗 e t o Phe n o讹
R山元6 c ac id
-9 he 赴记ce e o io c ac id
9
,
1-2 co 切d以班山
~ iac
d
,
毗山y l es t e r
0】e ie ac id
il n Ol e ie a e id
,此山刃韶晓 r
U on le
里it e ac id
,此山尹 e吐 er
iV t别 m ne E
凡三la t iv c c o n et n t (% )
0
.
m
0
.的
0
.
32
0
.
24
0
.
20
0
.
10
0
.
10
0
.
14
0
.
2 1
0
.
15
0
.
43
0
.
40
0
.
17
0
.
1 1
0
.
13
0
.
05
0
.
10
0
.价
0
.仍
0
.
10
0
. 价
1
.
02
29
.
45
2
. 卯
0
. 肠
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2001. 07. 013
中5 3 种成分及其相 对百分含量 , 占总 出峰面积的
%
,
2 %
。 各组分含量 由计算机根据总离子流 图采
用峰面积归一化法计算而得 。 鉴定 出的各化学成分
及其相对百分含量见表 。
本文得到的超临界 C仇 萃取椒 目组分与闪蒸 -
毛细管气相色谱 一质谱法所分析的椒目成分阁有较
大的差异 。 闪蒸一GC 一MS 法主要得到椒目中的芳樟
醇 、 月桂烯 、 桧烯等挥发性枯类组分 。 而在超临界
C场 萃取物 的化学成分中 , 脂肪 酸及其醋类化合物
所占的比例很大 , 占出峰物质总含量 的 90 . 83 % , 特
别是油 酸 和 棕桐酸 , 两者 的含 量分 别占总 量 的
38
.
91 % 和 29 . 45 % ,其次是亚油酸 甲醋和亚麻酸 甲
酷 ,含量亦比较高 , 分别为 10 . 50 % 和 8 . 麟% ;而 产
物中所含的单枯及其含氧衍生物仅占出峰物质总含
量的 3 . 27 % ,倍半菇及其含氧衍生物所占的比例更
小 , 仅为 0 . 7 6% 。 这是因为椒 目中含有较多的油脂
成分 , 闪蒸法即使在较高的温度 ( 27 5℃ )下也不能分
离出这些成分 ,而超临界 C场 流体具有 良好的溶解
性能 , 可在较低 的温度 ( 50 ℃ )下将椒 目中较重的油
脂组分较完全地萃取出来 ,从而使挥发性组分在其
中所 占的比例变得很小 。
参 考 文 献
1 江苏新医学院 . 中药大辞典 (下册 ) . 上海 : 上海科技出
版社 , 1977 : 22 92
2 潘金友 ,等 . 椒目油丸治疗哮喘的疗效观察 . 中药材 ,
1 (关洲〕 , 2 ( 2 ) : 103
3 赵兴红 ,等 . 闪蒸一毛细管气相色谱一质谱法分析花椒籽
’ 的挥发性成分 . 中药材 , l ,叭〕, 13 ( 4 ) : 3
4 中国质谱学会有机专业委员会 . 香料质谱图集 . 北京 :
化学工业出版社 , 1卯 2 : 1 一 26 1
( 2 0 0 1
一
04
一
17 收稿 )
G C
·
M S A n al y s is of S u pe 代 ir 廿回 C叮饭m 珑 :o d d e E x坛aC t
介 .用 1 eS de s of 翻画肠习加跳 b u邢 , 叨 un M自对m ·
U YI
I唱 e h u n ,及 n g ij 田 1甲gn , U u U , i
( Q如 1砂 0 0 1朋 ti tuet J hC eun s t刁 ,伽~ A cad e m y of 阮~ e
,。 邀堪山叨 51 伪50 )
Jin X u枷 gn
( N al
l t o n g H u a
’
an S
u详代 irt cal FI山d xE t以三it on oC .川 . , H` ’ an 2 2仅铭2)
A饭由 , tC hT e e卜e n it e al c阅 lop 讹 snt of s u pe o irt c日 c面阮 n d i o xj de e x tar c st 细 n l se (戈 ls of aZ nt ha lyt um b毋碑朗四仍 M吕石m .~
滋切击司
场 C G M -S DS .布 -yrt if ve e o m l刃 u dsn 咖 c h ac co unt for 肠 . 2 % of 阮 加扭习 ~ of het e腼秘 .哩” I走 ie l羌习。 , ~ 记e n t i6闭
. 叨 l e 璐 l』】st
s h o w de t肠吐 加妙 ac ids 耐 e s t e招 co c iuP 记卯 . 83 % of t o t司 c腼m a加尹 p ll iC e if lix of het e x t n奴比s . n 屺 ` n c 0 I n lx 〕ne nst of het e x匕鱿肠 , 丽“
ac id( 38
.
l9 % )
,问而ict ac id ( 29 . 45 % ) , il ll 0 1e i o ac 记 此山y l est (r l0
.
80 % )
,
il nol ien
c ac id neI thy l es t
e r
( 8
.研% ) , et al .
旋y 明 . n 七 反洲」5 of Z’ 喇ha 州。 b山管印川切 M~ ; S
u
pe 比irt 司 c a击川 id丽de e x 廿 a c it on ; GC 一M S D S
石葺蒲挥发油成分的 G -C M S 分析及
不同提取方法的比较研究
第一军医大学中医系(广州 51 05 15) 李吉来 陈飞龙 贺 丰 罗佳波
摘要 采文用 GC 一MS 法分析了石营蒲挥发油成分 ,共分离出 84 个峰 , 鉴定了 52 个化合物 ,并对用蒸馏与超临
界 C仇萃取二种方法提取的挥发油成分进行了比较 。
关健词 石营蒲 挥发油 GC 一MS 分析 超临界 C仇萃取 蒸馏法
石营蒲为天南星科营蒲属植物石营蒲 乃c。心
如洒几几口切不i 反h o t t 的干燥根茎 ,具有化湿开胃 、开窍豁
痰 、醒神益智之功 ;用于治疗脱痞不饥 、嚓口下痢 、神
昏癫痛 、健忘耳 聋等 〔’ 〕。 石营蒲的主要成分为挥发
油 ,而挥发油 中主要成分为 件细辛醚 (件A aS or n e )和
细辛醚图 。 此外石营蒲中尚含有氨基酸 、有机酸和
糖类 3}[ 。 有关石营蒲挥发油成分的系统研究报道不
多 , 为了更系统地了解石葛蒲挥发性成分 ,本文对石
.
4 9 4
.
葛蒲中挥发性成分进行 GC 一M S 分析 , 并对蒸馏萃取
和超临界萃取二种方法挥发性成分进行 了比较 。
材料与方法
样品来源 石营蒲药材样品由广东省药材公
司提供 ,经鉴定为天南星科植物石葺蒲 A
~
众双在几 -
了双刀卿忍i
1
.
2
cS h o t t 的根茎 。
挥发油提取 药材粉碎成粗粉 ( 20 一 40 目 )
后 ,用水蒸汽蒸馏法和超临界 C场 流体萃取法分别
中药材第 24 卷第 7 期 2X() 1年 7 月