全 文 ：水母雪莲花超临界 C o :萃取物化学成分研究
广州市医药工业研究所 (5 lO 2) 4() 李 昔 侯苑茗 葛发欢
摘要 采用超临界 C q 萃取技术对水母雪莲花进行萃取 , 结合柱层析首次从该植物中分离到两个化合物 ,经
鉴定 , 它们分别为东蓑若内醋 ( , 叩 d iet n) 和伞形花内醋 ( U l l l lx 三1 1企 n〕 Il e )。
关键词 超临界 Cq 萃取 水母雪莲花 东蓑若内酚 伞形花内酷
水母雪 莲花 ( aS 渊~ 刀记 J o a M ax im
.
)为菊科
凤毛菊属雪兔子亚属植物 , 是藏药 中的名贵药材 。
性温 ,味微苦 , 入肝 、脾 、 肾三经 。 具有清热解毒 , 消
肿止痛之功效 。 用于头部创伤 , 炭疽 , 热性刺痛 ,妇
科病 ,类风湿性关节炎 , 中风 ,外敷消肿〔`〕。 有关水
母雪莲花化学成分 , 国内外已有不少研究图 。
用超临界 C姚 萃取技术对 中草药进行研究 开
发 , 其优点已为越来越多的人所认识 。 笔者用该技
术对水母雪莲花化学成分进行 了研究 , 虽然结合 了
柱层析这一经典分离方法 ,但步骤大大简化 。 笔者
经柱层析分离了两个单一成分 ,经 鉴定分别为东蓑
若内醋和伞型花内醋 ,均为首次从该植物 中分离得
到 。
1 材料与仪器
实验材料 : 水母 雪莲花 ,采 自西藏拉 萨市郊 , 经
鉴定为菊科凤 毛菊属雪兔子 亚属植物水母雪莲 花
( as us
“
aer m
￡J出 a M ax im . )干燥全草 ; 实验装置与仪
器 : 50 升超临界 c场 萃取仪 ( 自行设计 , 由华安超临
界萃取 有 限公 司加 工 , 型 号 AH 121 一 3 2 一48 ;) 岛 津
FIT -R s lo
l 红外光谱仪 ;班巧9 8 A 型质谱仪 ; s ceP 耐
UV vi s (东德 )紫外 光谱仪 ; 日本 M 1P 2 型熔点测 定
仪 ;紫外灯 (中国广州汇成制作室 ) 。
2 提取分离
s FE
一
c仇 法流程如下 : c 场 钢瓶~ 冷冻系统~ 高
压泵~ 萃取釜~ 解析釜 工~ 解析釜 n ~ (循环 ) 。
将粉碎后的雪莲花原料投萃取釜中 , 对萃取釜 、
解析釜 工 、解析釜 1 、贮罐分别进行加热或冷却 , 当
达到所选的温度时 , 开启 C仇 瓶 ,通过高压泵对系统
进行加压 , 打人适量夹带剂 , 当萃取釜 、 解析釜 I 、解
析釜 fl 分别达到所选定 的压力时 , 关闭 C仇 瓶开始
循环 ,并调节 CO : 流量到一定值 ,保 持恒 温恒压 , 当
达到所选定的萃取 时间后 , 从解析釜 工和解析釜 1
出料 口 出料 ,萃取参数见表 。
萃取液经浓度得浸膏 50 9 , 收率为 4 . 1% 。 对
萃取物进行成分 预试 , 证 实含 有生物碱类 , 酚类揉
质 ,糖和贰 , 皂贰 , 街体 , 黄酮 , 香豆素 , 葱醒类等成
分 。 取 2 0 9萃取 物 , 加 人 2 0 9硅胶 ( 8 0 一 1 0 0 目 )混
·
7 1 8
萃取参数
系统 压力
( M P
a
)
退度
(冤 )
C q 流速 萃取时间
( k g/ h
·
gk 原料 ) ( h )
萃取釜 29 55 11一 12 4
解析釜 工 18 印
解析釜 1 6 40
合拌匀 , 干燥作样品 ,进行硅胶 ( 10 一 2田 )常压柱层
析 , 三氯甲烷一甲醇进行梯度洗脱 。 收集流分进行薄
层检验 ,合并相同流分 ,各流分浓缩 , 放置 ,析 出结晶
I
、
n
,再用乙酸醋 一石油醚 一丙酮 ( 3 : 1 : l) 重结晶 , 经
薄层检验为单一斑点 。
3 鉴定
结晶 工 : 黄色针状结 晶 (乙酸乙醋 : 石油醚 : 丙酮
二 3 :川 ) , 易溶于 甲醇 、 乙醇 ,难溶于石油醚 , 在 甲
醇 、 乙醇和水溶液 中显蓝色荧光 。 mP : 196 一 2X() ℃ 。
质谱 : M 十 19 2 , M / 2 17 7 ( M + 一 C珑 ) , 164 ( M 十 一 CO ) , 149
(M
十 一
C H 3
一
C O )
,
12 1 ( M
十 一
C珑一2 x C O ) , 69 , 2 8 。 红外光
谱 岁默 C m 一 , : 3 34 3 ( o H ) , 17 0 5 ( > e = o ) , l印 s , 15茄 ,
15 10 (芳 环 ) , l四 2 , 12仍 , 1 14 2 , s能 。 紫外光谱 入黑刃H
irn
: 25 9
,
30
,
34 5
。 上述理化数据与已知的东蓑若 内
酚一致 。 与标 准品混合点样 , 薄层层析斑 点重合 。
证明结晶 I 为东蓑若内醋 。
结晶 1 : 白色针状结晶 (乙酸乙醋 : 石油醚 : 丙酮
二 3 : 1 : l )
, 易溶于 甲醇 、 乙醇 、 难 溶于石油醚 , 在 甲
醇 、 乙醇和水溶液 中产生蓝荧光 。 mP : 2 2 一 2 24 。 质
谱 : M + 16 2 , nI/ z 13 4 ( M + 一C O ) , l伪 ( M + 一2 C 0 ) , 10 5 ,
7 8
,
5 1
。 红外 光谱 岁默 c -m , : 3 17 9 ( O H ) , 165 2 ( > e =
0 )
,
160 5
,
156
,
15 12 (芳环 ) , 13 2 1 , 12 3 8 , 1 13 6 , 8 33 。
紫外光谱 入黔H ln : 2 58 , 3 35 。 熔 点 、质谱 、 红外吸收 、
紫外吸收与文献〔’ 〕所报道的伞形内酷完全一致 。 证
明结晶 1 为伞形花 内醋 。
4 讨论
薄层层析显示 , 所分离得到的东蓑若 内醋及伞
形花内醋为水母雪莲超临界提取物 中的主要成分 。
该提取物显示出的体外对 白念珠菌和阴道毛滴虫的
抑制作用 , 可能与其 富含的东蓑若 内醋和伞形花 内
醋这两种香豆素类成分的抗菌作用有关 。
中药材第 25 卷第 10 期 入l )2 年 or 月
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2002. 10. 012
实验结果表明 , 超临界 C仇 萃取技术提取水母
雪莲花 ,工艺简单 ,省时 , 减少污染 ,且提取率高 , 可 2
充分利用资源 。
3
参 考 文 献
中华人民共和 国卫生 部药典委 员会 . 中华人 民共和 国
卫生部药品标准 (藏药第一册 ) . 1卯 5 : 94
李君 山 ,等 , 雪莲花类药材的化学和药理研究进展 . 中
国中药杂志 , 2侧】) , 25 (8) : 4 9
邱林刚 ,等 . 雪兔子的化学成分 . 植物学报 , 1989 , 31
(5 )
:
39 8
( 2X() 2
一
07
一
31 收稿 )
越南产千年健挥发油成分分析
广州中医药大学 ( 51 叫习7 ) 周 诚 麦惠环
摘要 本文采用 既一 M S联用技术对越南产千年健挥发 油成分进行分析 , 共分离出 65 个组分 , 鉴定出芳樟醇 、
松油醇 、香叶醇等 30 个化合物 , 占挥发油总量 87 . 02 % , 其中芳樟醇含量高达 67 .肠% 。
关键词 千年健 挥发油 化学成分
千年健系天南星科植物千年健 从沂砚人朋e na oc 一 作者鉴定为天南星科植物千年健 从朋。勿me na oc “ l(t 刁
c诚 a (助盯 . ) 阮ho t . 的 干燥根 茎 。 其 药性 苦 、 辛 、 (肠ur . ) cS ho t . 的干燥根茎 。
温 ;归肝 、 肾经 ; 有祛风湿 、 强筋骨 、 止痛功效 。 中医 1 2 挥发油提取 将 干燥 千年健根茎粗粉 10 9
临床用于风寒湿痹 、 腰膝冷痛 、 下肢拘挛麻木 、 筋骨 装人 1仪旧 而 圆底烧瓶中 ,加 30 而 蒸馏水 , 按中国
无力等症 。 中医临床治病主要取其所含挥发油 , 药 药典 19 5 年版一部附录 X l ) 挥发油测定项下的甲法
材用量 4 . 5 一 9 9 , 为少常用中药 。 千年健主产于我 操作 ,加热微沸 s h (即至无油滴出现为止 ) ,停止加
国云南东部和南部 、 广西南部 , 越南 , 泰国等地 。 本 热 , 待自然冷却后 ,取 出挥发油于棕色瓶 中 , 以无水
文采用 GC一M S 联用技术对越南产千年健挥发 油化 硫酸钠干燥处理 , 避光 , 置冰箱 内待用 。
学成分进行分析 , 用毛细管气相色谱分离出 65 个组 2 方法与结果
分 ,对各组分进行质谱分析 ,通过谱库检索和核对有 2 . 1 仪器 nI ~ 一50 GC / M s/ D (S 美 国 iF in ga n 公
关标准质谱资料 , 鉴定出其 中 30 种化学成分 , 用面 司 ) ; D B一 5 石英 毛细 管柱 ( so m x o . 25 ~ x 0
.
25
积归 一化法确定 了各组分的相对百分含量 。 脚 ) 。
1 材料 2 . 2 分析条件 50 ℃恒温 2 m in , 以 5℃ / m in 速率
1
.
, 药材 来源 千年健根茎购 自越南河 内市 , 经 程升至 2 0 ℃ , 再恒温 ZOm in 。 气化 室温度 : 24 0 ℃ ,
表 越南产千年健挥发油化学成分及相对含且 (% )
编号 化合物 相对含量 ( % ) 编号 化合物 相对含 量 ( % )
1 桧烯 0 .的 16 优香芹酮 0 . 21
2 件月桂烯 0 . 巧 17 橙花醇 .0 49
3 曹烯 一3 0 . 3 1 一8 香叶醇 2 . 0 1
4 a- 松油烯 0 . 12 19 乙酸二氢营缕醇 0 . 30
5 间一伞花烃 0 . 32 20 乙酸香叶醋 0 .犯
6 柠檬烯 .0 40 21 乙酸香叶酷异构体 0 . 52
7 乙酸 乙 一庚醇醋 0 .加 2 a- 石竹烯 0 . 28
8 价松油烯 0 . 1 23 笋杜松烯 0 . 16
9 顺 一氧化芳樟醇 (吠喃型 ) 0 . 87 24 冬杜松烯 .0 54
10 反 一氧化芳樟醇 0 . 83 25 橙花椒醇 0 . 40
1 芳樟醇 67 .肠 26 匙叶按油烯醇 1 . 51
12 异芳樟醇 .0 49 27 石竹烯氧化物 .0 52
13 松油醇 一4 5 .伪 28 喇叭茶醇 0 . 46
14 甲基异丙苯酚 0 . 14 29 防风根酮 0 . 5 4
巧 C )一。 松油醇 1 . 5 30 十六酸 .0 45
中药材第 25 卷第 10 期 2 (X] 2 年 or 月 · 71 9 ·