全 文 ：小油桐叶超临界 CO2萃取物的 GC-MS分析
王兆玉 1，陈飞龙 2，林敬明 2，黄树林 1（1广东药学院生命科学与生物制药学院，广东 广州 510006；2南方医科大
学珠江医院药剂科，广东 广州 510282）
摘要：目的 对小油桐叶生物活性成分进行分析。 方法 采用 GC-MS 技术分析小油桐叶的超临界 CO2萃取物。 结果 超
临界 CO2萃取后，应用 GC-MS 分析得到 70 个峰，确定了其中 43 种化合物（占 61.43%），其中含量占 1%以上的有 16
种化合物，占所有化合物总量的 81.36%。 含量最为丰富的 4 种物质依次为：22,23-二羟基豆甾醇，占 16.14%；α-维生素
E，占 15.18%；β- 香树素，占 7.73%；三十二烷醇，占 7.02%。 此外，检测出小油桐叶富含 γ- 维生素 E（2.88%），维生素 E
总相对含量高达 18.06%。 结论 小油桐叶富含多种抗肿瘤、抗病毒、抗真菌及细菌的成分，有较高的开发利用价值。
关键词：小油桐；叶片；超临界 CO2萃取；GC-MS
中图分类号：R284.2; R285.5 文献标识码：A 文章编号：1673-4254（2009）05-1002-02
Gas chromatography-mass spectrometric analysis of Jatropha curcas leaf extracts prepared by
supercritical fluid CO2 extraction
WANG Zhao-yu1, CHEN Fei-long2, LIN Jing-ming2, HUANG Shu-lin1
1School of Life Science and Biopharmacology, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510006, China; 2Department of
Pharmaceutics, Zhujiang Hospital, Southern Medical University, Guangzhou 510282, China
Abstract: Objective To analyze the bioactive components in Jatropha curcas leaves using gas chromatography-mass
spectrometry (GC-MS). Methods The bioactive components were extracted from J. curcas leaves by supercritical fluid CO2
extraction and analyzed by using GC-MS. Results Seventy peaks were detected by GC-MS, and 43 compounds were identified
(61.43%). Among the identified compounds, 16 had a content of more than 1%, and the total contents of these 16 compounds
reached 81.36%. The four most abundant components were 22,23-dihydro-stigmasterol (16.14%), α-tocopherol (15.18%),
β-amyrin (7.73%) and dotriacontanol (7.02%). The content of γ-tocopherol reached 2.88% and vitamin E reached 18.06% in
the extract. Conclusion J. curcas leaves contain multiple compounds with anti-tumor, anti-virus and antimicrobial activities.
Key words: Jatropha curcas; leaves; supercritical fluid CO2 extraction; gas chromatography-mass spectrometry
小油桐（Jatropha curcas L.）在民间常被用作草
药 ［1］，现在它作为一种新兴的能源植物日益受到重
视［2］。 超临界流体 CO2萃取技术具有便捷安全、选择
性和溶解性好、提取效率高、不造成环境污染等优越
性［3］，本研究采用超临界流体 CO2萃取技术来提取小
油桐叶的有效成分物质，并进一步采用气相色谱 - 质
谱联用（GC-MS）分析其生物活性物质。
1 材料与方法
1.1 植物材料
小油桐叶经洗净、阴凉处自然风干后，粉碎过 20
目筛备用。
1.2 主要试剂和仪器
He，N2，CO2（均购自广州市气体厂）；HA231/50/06
超临界萃取装置 （江苏南华安科研仪器有限公司），
DB-5MS 毛细石英管柱 （30 m×250 μm×0.25 μm）
（J&W 公司 ），HP6890/5973 气相色谱质潽联用仪 ；
DATABASE\WILEY275.L数据库。
1.3 超临界 CO2萃取
参照林敬明等的方法 ［4］， 按如下操作流程：CO2
气瓶→贮罐 →高压泵 →萃取釜 →解析釜Ⅰ→解析
釜Ⅱ→循环。 取 200 g小油桐叶粉末投入 1L萃取釜
中。 分别对萃取釜、解析釜Ⅰ、解析釜Ⅱ、贮罐进行加
热或冷却，当达到所选定温度后，对系统进行加压；当
达到所选压力时，关闭 CO2气瓶，开始循环萃取，并
保持恒温恒压。 萃取釜压力 30 MPa，温度 50℃；解析
釜Ⅰ压力 12 MPa，温度 55 ℃；解析釜Ⅱ压力 6 MPa，
温度 30 ℃；CO2的流量为 65 kg/h， 萃取 1.5 h 后，从
解析釜Ⅱ收集到黄色膏状物，从解析釜 I收集到棕黄
色油状物。 将解析釜Ⅰ、解析釜Ⅱ收集到的萃取物混
匀备用。
1.4 小油桐叶超临界 CO2萃取物的 GC-MS分析
GC-MS分析色谱条件：国产 SE-54毛细石英管柱
（25 m×250 μm×0.25 μm），手动进样，进样量 1.2 μl；
收稿日期：2008-12-20
基金项目 ： 广东省自然科学基金 （7300489）； 广东省科技计划
（2006B13501001）
作者简介 ：王兆玉 （1975-），女 ，博士 ，E-mail：wangzhaoyu77@yahoo.
com.cn
通讯作者 ：黄树林 ，教授 ，博士生导师 ，电话 ：020-39352199，E-mail:
shulhuang@sina.com
南方医科大学学报(J South Med Univ) 2009;29(5)1002· ·
峰号 相对含量（%） 化合物
1 0.39 丹皮酚
2 0.02 1,5,9-癸三烯
3 0.05 地芰普内酯
4 0.04 2-十五酮
7 0.07 法尼西基丙酮
9 0.07 十六烷酸乙酯
11 0.08 叶绿醇
13 0.04 苯基 -1-萘胺
16 0.15 4,8,12,16-四甲基七氯癸烷 -4-内酯
18 0.13 6,10,14-Hexadecatrien-1-ol, 3,7,11,15-tetramethyl-, [R-(E,E)]- (CAS)
19 0.04 双（2-乙基乙酯）己二酸乙酯
20 0.03 5α-20-孕烷酮
21 0.03 邻苯二甲酸庚基新戊基酯
22 0.23 二十四烷
24 0.23 二十七烷
25 0.45 二十八烷
26 0.64 环二十八烷
27 0.12 胆甾烷
28 0.16 Docosa-2,6,10,14,18-pentaen-22-al, 2,6,10,15,18-pentamethyl-, all-trans
29 4.70 鲨烯
31 1.62 二十九烷
33 0.30 Acetamide
34 0.44 Oxirane, (all-E)-
35 0.26 三十烷
36 0.28 Docosa-2,6,10,14,18-pentaen-22-al, 2,6,10,15,18-pentamethyl-, all-trans
38 0.46 28- 去甲 -17β(H)-藿烷
39 0.66 (23.zeta.)-23-乙基胆甾烷醇
40 2.88 γ-维生素 E
41 7.02 三十二烷醇
42 15.18 α-维生素 E
43 1.94 托可醌
44 4.23 菜籽甾醇
46 0.52 29-methyl-(17.alpha.H,21.beta.H)-hopane
47 3.36 二十九烷醇
48 2.29 豆甾醇
49 2.52 1,19-二十烷二烯
50 16.14 22,23- 二羟基豆甾醇
52 7.73 β-香树素
53 5.10 17- 三十五烷烯
54 0.98 叶绿醌
57 0.66 Urs-12-en-24-oic acid, 3-oxo-, methyl ester, (+)-
59 0.88 Stigmasta-4,6,22-trien-3.beta.-ol
61 2.89 24- 亚甲基环木菠萝烯醇
63 1.04 1,30-三十烷二醇
66 0.28 羽扇豆醇
68 0.88 2- 三十三烷酮
70 2.72 7- 酮基 -β-谷甾醇
表 1 小油桐叶超临界 CO2萃取物成分与相对含量
进样口为分流模式， 分流比 0.5∶1；
进样口温度 250℃；载气 He，载气
为恒流模式， 柱流速 1.0 ml/min，
平均线速 41 cm/s； 温程序为初始
温度 120℃， 以 5℃/min升至 260
℃，保持 27 min，共计 55 min。
质谱条件： 质谱电离能量 70
eV，电子倍增管电压 1905 V，离子
源温度 230 ℃， 四极杆温度 150
℃，质量扫描范围 30~550 amu。 使
用数据库为 Wiley275，NIST09 数
据库。
2 结果与分析
超 临 界 CO2 萃 取 后 应 用
GC-MS 分析得到 70 个峰（图 1）。
应用计算机联机信息检索，确定了
其中 47 种化合物 （检出率为
67.14%）；并用峰面积归一化法确
定了各成分的相对分子质量 （表
1）。 还有 23个峰的化合物不能确
定，原因可能为本数据库中没有这
些化合物的资料或该化合物受某
些因素影响不能真正表达出来或
数据库未及时更新的缘故。
3 讨论
小油桐具有广泛的生理活性
作用，其所含的化学活性物质也有
系列报道，但对各种活性物质的丰
度报道得较少。 廖金旭等［5］对小油
桐叶的 CO2 超临界萃取物进行
GC-MS分析，共检测出 14 种化合
物。 本研究共得到 70 个化合物的
峰，并确定了其中的 43 种化合物。
经检测，叶提取物中含量占 1%以
上的有 16种化合物， 占所有化合
物量的 81.36%， 其中含量最为丰
富的四种物质依次为：22,23- 二羟
基豆甾醇， 占 16.14%；α- 维生素
E， 占 15.18% ；β- 香 树 素 ， 占
7.73%；三十二烷醇，占 7.02%。 此
外， 检测出小油桐叶含 γ- 维生素
E（2.88%），因此维生素 E 总相对
含量高达 18.06%。
本研究表明，小油桐叶富含多
（下转 1007页）
图 1 小油桐叶超临界 CO2萃取物 GC-MS分析图谱
王兆玉,等.小油桐叶超临界 CO2萃取物的 GC-MS分析第 5 期 1003· ·
（上接 1003页）
种极具药用价值的物质［6-8］ 。在今后的研究中，有必要
采用 HPLC 等分析手段，对小油桐叶所含酮类、甙类
等生物活性物质作进一步分析研究。
参考文献：
［1］ 王兆玉,林敬明,徐增富. 能源植物小油桐生物活性成分与药用价
值研究进展［J］.中药材, 2007, 30(10): 1332-6.
［2］ 王兆玉,林敬明,徐增富. 药用及能源植物小油桐的非试管快繁技
术研究［J］.南方医科大学学报. 2007, 27(8): 1285-6.
［3］ 谢春英, 袁雨婕, 宁德山, 等. 超临界 CO2萃取芝麻油及芝麻素的
工艺研究［J］.中药材. 2007, 30(9): 1163-5.
［4］ 林敬明,程 蔚,吴 忠,等.超临界流体萃取技术在天然药物成分分
析中的应用［J］.中药材. 2000, 23(5): 303-6.
［5］ 廖金旭, 颜 钫, 徐 莺, 等. 麻疯树叶二氧化碳超临界萃取物的化
学成分分析［J］.化学研究与应用, 2003, 15(5): 704-5.
［6］ 周晓星. 植物甾醇降胆固醇作用的研究现状［J］. 国外医学: 卫生
学分册, 2007, 34(2): 101-5.
［7］ 王 欣,王 枫.植物固醇的研究新进展［J］.国外医学: 卫生学分册,
2007, 34(2): 98-101.
［8］ 朱 斌, 叶铁虎, 华宝来. 抗凝药物和抗血小板药物与硬膜外麻醉
［J］.中华麻醉学杂志, 2006, 26(3): 285-7.
重程度密切相关， 这对于预测 ACS发生和诊治具有
重要临床意义。CTO患者血浆 MMP2、MMP9水平的
明显升高从另一侧面说明， 必须结合临床其它资料，
血浆 MMP2、MMP9 水平才能为判断 ACS 的预后和
及早诊治提供不同于心肌坏死标记物的正确信息。由
于病例数相对较少， 本研究还未对进一步的亚型，如
ST 段抬高及非 ST 段抬高心梗 、UAP 的亚型进行
MMPs 水平的研究。 对 MMPs 在这些亚型中变化的
进行深入探讨，将会为冠心病，尤其是 ACS的诊治提
供更好的指标。
参考文献：
［1］ Squire IB, Evans J, Ng LL, et al. Plasma MMP-9 and MMP2
following acute myocardial infarction in man: correlation with
echocardiographic and neurohumoral parameters of left ventricular
dysfunction［J］. J Cardiac Fail, 2004, 10(4): 328-33.
［2］ van Hinsbergh VW, Engelse MA, Quax PH. Pericellular proteases in
angiogenesis and vasculogenesis［J］. Arterioscler Thromb Vasc Biol,
2006, 26(4): 716-28.
［3］ Kai H, Ikeda H, Yasukawa H, et al. Peripheral blood levels of
matrixmetalloproteinases-2 and -9 are elevated in patients with
acute coronary syndromes ［J］. J Am Coll Cardiol, 1998, 32 (2):
368-72.
［4］ Visse R, Nagase H. Matrix metalloproteinases and tissue inhibitors
of metalloproteinases: structure, function, and biochemistry［J］. Circ
Res, 2003, 92(8): 827-39.
［5］ Duyagu H, Zoghi M, Nalbantgil S, et al. High-sensitive C-reactive
protein may be an indicator of the development of atherosclerosis in
myocardial bridging［J］. Int J Cardiol, 2008, 124(2): 267-70.
［6］ Stetler-Stevenson WG. Matrix metalloproteinases in angiogenesis: a
moving target for therapeutic intervention ［J］. J Clin Invest, 1999,
103(9): 1237-41.
［7］ ACC/AHA. Guideline updates for the management of patients with
unstable angina and non-ST segment elevation myocardial
infarction［J］. Circulation, 2002, 106(14): 1893-900.
［8］ The task force on the management of acute myocardial infarction of
european society of cardiology. Management of acute myocardial
infarction in patients presenting with ST-segment elevation［J］. Eur
Heart J, 2003, 24(1): 28-66.
［9］ Smith SC Jr, Feldman TE, Hirshfeld JW Jr, et al. ACC/AHA/SCAI
2005 guideline update for percutaneous coronary intervention-
summary article: a report of the American College of Cardiology/
American Heart Association Task Force on Practice Guidelines
(ACC/AHA/SCAIWriting Committee to Update the 2001 Guidelines
for Percutaneous Coronary Intervention)［J］. Circulation, 2006, 113
(1): 156-75.
［10］ Gross J, Lapiere CM. Collagenolytic activity in amphibian tissue: a
tissue culture assay ［J］. Proc Natl Acad Sci USA, 1962, 48 (15):
1014-22.
［11］ SatoH, TakinoT,OkadaY, et al. Amatrixmetalloproteinase expressed
on the surface of invasive tumour cells［J］. Nature, 1994, 370(6484)
:61-5.
［12］ Galis ZS, Khatri JJ. Matrix metalloproteinases in vascular remodeling
and atherogenesis: the good, the bad, and ugly［J］. Cir Res, 2002, 90
(3): 251-62.
［13］ Dollery CM, McEwan JR, Henney AM. Matrix metalloproteases and
cardiovascular disease［J］. Cir Res, 1995, 77(5): 863-8.
［14］ Silvestre JS, Mallat Z, Tamarat R, et al. Regulation of matrix metall-
oproteinase activity in ischemic angiogenesis［J］. Cir Res, 2001, 89
(3): 259-64.
［15］ Libby P. Inflammation in atherosclerosis ［J］. Nature, 2002, 420
(6917): 868-74.
［16］ Eckart RE, Uyehara CF, Shery EA, et al. Matrix metalloproteinases
in patients with myocardial infarction and percutaneous
revascularization［J］. J Interv Cardiol, 2004, 17(1): 27-31.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
唐其东,等.急性冠脉综合征和冠脉慢性完全闭塞患者MMP2、MMP9升高及临床意义第 5 期 1007· ·