全 文 :侧柏叶与柏树叶的主要化学成分初步比较
广西中医学院中药鉴定教研组 何报作
活化 i小时 , 储存于干燥器中备用 。
检液制备 把从材料提取的挥发油 ( 即下
文挥发油含量测定提取的挥发油 ) 用石汕醚稀
释 15 倍 , 得侧柏叶检液和柏树叶检液 。 备用 。
取硅胶 G 薄层板两块 , 侧柏叶与柏树叶检
液点样后 , 分别用石油醚与石油醚— 乙酸乙酷 ( 85 : 15 ) 作上行展开 。 展距 1 3厘米 , 茵香
醛一浓硫酸试液显色 , 10 5一 1 10 ℃烘 5 分钟 。
结果见图 1 。 图谱表明 , 除斑点 1 外 , 柏树叶挥
发油斑点的颜色 , 位置与侧柏叶的大致相同 。
.
.
.
.
.
. . . . . . . . . 门. . 门. , . .
.
. . 月
. 勺. . .
紫协小物邓吊如篮O。芍曹
侧柏叶始载于 《 神农本草经 》 列为上品 。
传统用于治疗多种出血症 、 风湿 痹 痛 、 高血
压 、 咳嗽等 r ” 。 近年研究表明侧柏叶对慢支 、
肺结核有较好疗效 , 、其止血 、 祛痰 、 镇咳等作
用与含黄酮类化合物有关 〔” £2 ’ , 还能从侧柏叶
提制人工解香酮 」 ’ 。 侧 柏 叶是 柏科植物侧柏
B i o t a o r i e n t a l i s ( L
.
) E
n d l
. 的嫩枝叶 , 但广西
许多地方却把柏树叶 (柏科植物柏木 C uP r o s u s
fu n e b r i s E n d l
·
)当作侧柏叶使用〔` ’ ,而且各地 、
市的代用情况和看法不一致。 经初步调查 , 桂
林 、 梧州两地区将柏树叶代替侧柏叶 , 南宁市
有少数人主张将柏树叶炭代替侧柏炭 。 为 了弄
清柏树叶能否代替侧柏叶使用 , 试对它们的主
要化学成分— 黄酮类化合物 , 挥发油进行以下比较试验 。
紫 } : · ,’: 一、 l 萦引乙 昌 }毒
刽 g 公 {茎
、ǎ日ào
紫纯蓝月,萦招JJ
一 、 实 验 材 料
选择栽培于南宁市同一小环境中的侧柏和
柏木植株 , 树干粗细及树高相仿 , 均为果期。
一九八二年八月六日分别采集叶及嫩枝 , 在同
一通风条件下阴干 , 以质脆 、 易折断为度 。 -l3 二分一 g一 {羌 }一 , - - - -一示 毛 口 小 l
二 、 挥发油的比较试验
(一 ) 薄层层析
硅胶 G 薄层板 : 硅胶 G ( 上海 ` ) 板 , 1 10 ℃
侧柏叶 柏树叶 侧柏叶 柏树叶
展开剂: 石油醚 展开剂 : 石油醚一 乙 酸 乙酿
图 1 挥发油薄层层析图谱
从表中可 以看出 : 四级 以上 27 批次样品 ,
醇溶性浸出物平均为 10 %左右 。 其中一等 ( 1
批 ) 3 6 . 6 1% , 二等 ( 9 批 )平均 1 3 . 0 6% , 三等
( 1 4批 )平均 9 . 1 2 % , `四等 ( 3批 )平均 5 . 5 7 % 。
另外 , 一 等外 3 个样品平均为 8 . 58 % 。 3时比中有
25 批达不到 15 %醇浸出物的要求 , 占9 2 . 6% 。
根据以上情况 , 提出三点建议 :
,
~
、 建议产地和梢区均停止收购四等以外
的等外沉香 。 呼吁产地政府制止掠夺式的采香
方式 , 以保护沉香资源 。
二 、 鉴于 目前国产沉香质量低 劣的实际 J清
况 , 沉香的用药量 , 是否从原剂量 1 . 5一 4 . 59 ,
增 加 到 2 ~ 6 . 5 9 。 达到 《 药典 》 标 准的 , 照
原剂量执行。
三 、 寻找更好的检验方法 , 以补醇浸出物
方法和经验鉴别法的不足 。
中 药 材 科 技
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 1983. 05. 009
(二 )挥发油含摄比较
精密称取相当于 45克左右无水材料的干燥
材料 *, 按中国药典 1 9 7 7年版 “挥 发 油含量测
定法 ” 测定侧柏叶和柏树叫·的挥发油含量 。 结
果见表 l 。
表 1 侧 柏 叶 及 柏 树 叶 挥 发 油 含 皿 表 ( tn l / g )
、.一`|ù.0一了今、一, l,几卜匕ú`3一néù八曰ù
一1下、 n.ùO一土方r |编 号 丁’ 1 …2 ’ is 一卜一」 ’ …5 …一 ’咭 均 值( % ) 均值相差倍数
侧柏叶挥发油含量 ( % ) 0 。 3 7
望篇窖董(% ) 0 。 4 7
八 月八 n , 甲
V .
`
V V . 口 l U . 0 1
O
。
2 2* * 0
。
4 6 } 0
。
4 7
* 按 1 9了7年版中国药典 “ 甲苯法 ” 测得水分含量 , 换算而得 。
二 Q检验 : Q 二 0 . 92 > 0 . 5 1 , 作逸出值舍去 , 可信率 90 % 。
(三 ) 挥发油折光率比较
收集挥发油含量测定提取的挥发油 ( 未经
脱水 ) , 按中国药 典 1 9 7 7 年版 “ 折光率测定
法” 测得挥发油折光率为 :
侧柏叶挥发油 ( 浅黄色 ) 叱 。 二 1 . 4 9 5 9
柏树叶挥发油 ( 浅黄色 ) n竺。 = 2 . 4 9 5 5
试验说明 , 侧柏叶与柏树叶中所含的挥发
油虽相近似 , 但不尽相同 , 柏树叶的挥发油含
量是侧柏叶的 1 . 2 4倍。
三 、 黄酮类化合物的比较试验
黄色荧光保持40 秒以上 , 直至氨气挥尽 , 渐变
为紫蓝色多 柏树叶斑点呈微弱黄色 , 保持 1一 6
秒钟即变为紫蓝色。 这个方法是鉴别侧柏叶和
柏树叶较可靠的方法之一 。
5
. 碳酸钠试 剂反应 : 两种药材 的检液分
别点于滤纸 上 , 均 呈 淡 黄 色斑 点 , 喷 10 %
aN
:
C O
。 试液后黄色加深 , 2 5 4n m 紫 外光下观
察斑点均呈明显黄色 , 久置不变 。
(二 ) 黄翻类化合物的薄层层析
在硅胶 G薄层板上分别点侧柏叶和柏树叶
的检液 , 用乙酸乙醋一丁酮一甲酸一水 ( 5 , 3 ,
篮棕惊
检液制备: 取两种材料各 1 克 , 加 60 % 乙
醇 25 毫升 , 回流 1 小时 , 滤过 , 滤液备用 。
(一 ) 黄酮化合物定性试验
1
. 盐酸镁粉试验 : 两种药材的检 液均呈
红色 。
2
. 三氛化铝试验 : 两种药 材 的检液分别
点于硅胶 G 板上 , 2 54n m 紫外光下均呈微弱黄
绿色荧光斑 , 喷三氯化 铝 试 剂 后 , 荧光稍增 火
强 。
3
. 三氛化铁试验 : 两 种 药材的检液分别
点于滤纸上 , 晾干 , 喷三氯化铁试剂后均呈浅
绿灰色斑 。
4
. 氛薰试验 : 两种药材的检 液 分别点于
滤纸上 , 呈淡黄色斑点 , 氦 蒸 气 :薰 后黄色加
深 , 2 5 4 n m 紫外光下观察 , 侧柏叶斑点呈明显
蓝
棕 提升少言 .
O 0
蓝绿
蓝绿
门é .八曰è八é,.r’一:.l绿蓝
, 绿
} 0 0棕 l一 O , -一 O一
蓝绿
棕
侧柏叶 柏树叶
图 2 黄酮.薄层层析图漪
1 9 5 3 年 第 5 期
z: z) 作上行展开 , 展距 1 3 厘米 。 2 5连n m 紫外
光下观察斑点荧光 , 见图 2 , 喷 A ICI 。 试剂后
荧光稍增强 。
(三 ) 总黄翻含 , 比较
按文献厂“ ’方法测定两种药材无水材料的总
黄酮含量 。 以芦丁为 标 准 品 , 。 . I M A ICI 。 、
I M K A c 作显色剂 , 41 5n m 处 测定光密度 , 绘
制光密度— 浓度 标 准 曲线 。 芦 丁 浓度 在1 8 . 31 M g / m l内与光密度呈线性关系 。
精密称取相当于无水材料 1 克的干燥材料
粉末 ( 6 0目 ) , 精密加入 60 % 乙醇 25 毫升 , 水
浴回流 3 小时 , 冷后补充溶剂至原重。 滤过 。
滤液用水稀释 10 倍 , 未见沉淀发生 。 精密吸取
2 毫升稀释液 , 按规定加入显色剂 , 然后补充
蒸馏水到 13 毫升 。 静置 4 0 分钟 , 4 15 n m 处比
色 , 以同一稀释液 2 毫升加蒸馏水到 13 毫升为
空 白对照 。 从标准曲线计 算 含量 。 结果见表
2
o
衰 2 无 水 侧 柏 叶 及 柏 树 叶 中 总 黄 用 含 , 衰 ( g /g )
标准差
( % )
相数值倍均差翩篇口一二…5 …6 …7…1一 …1一 Jl一嘿汽妙…2一 12一…2一…2一…se赢下痴万…赢、 0 。 05 0 80 . 0 8 8 2一
城.157ō冈一回
. Q检验 : Q 二 O。 6> O。 47 , 作逸出值舍去 , 可相率90 % 。
试验说明 , 侧柏叶和柏树叶中均含有黄酮
类化合物 , 总黄酮的组成大致相同 , 无水柏树
叶的总黄酮含量是侧柏叶的 1 . 37 倍 。
小 结 与 讨 论
1
. 实验得出两种叶的挥发油含 量 虽相近
似 , 但不尽相同 , 且柏树叶挥发油含量是侧柏
叶的 1 . 24 倍 。 两者总黄酮的组成大致相同 , 但
柏树叶总黄酮的含量是侧柏叶的1 . 37 倍。 在尚
未进一步搞清两者的化学成分和药理作用等以
前 . , 两药不宜混用 。
2
. 药材侧柏叶和柏树叶的性状 相 象 , 原
植物酷似 , 常易错采错用 〔名 ’ 〔“ ’ , 需要一种简便
可靠的鉴别法 。 氨燕试验中 , 侧柏叶斑点黄色
荧光明显 , 保持时间长 ( 40 秒以上 ) , 而柏树
叶斑点的荧光微弱 , 仅保持 1一 6 秒 , 两者区
别很大 , 易于观察 , 有较好的重现性 ( 除在本
试验中重复十次试验外 , 还另于 10 月份采集鲜
材料重复十次试验 , 观察结果相同 ) , 似可作
为这两种药材的鉴别指标。
〔致谢〕本文是在笔者毕业论文基础上补充
修改而成 , 原指导教师陈即惠讲师 , 实验材料
由周子静讲师鉴定 。 试验中得到柳州市药检所
大力支持 。
今 考 文 做
1[ 〕 江苏新医学院 : 中药大辞典 , 137 5一 13 76 页 ,
上海人民出版社 , 19 77
2[ 〕 徐振文等 : 缎石膏在中药有效成份 固相提取
中的应用 , 中成药研究 , (4 ) 云3 2 页 , 1 9 8 2
s[ 1 天津药厂 : 从侧柏叶制 造人工秦香酮 , 中华
医学杂志 , 4 4 ( 1 1 ) : 1 11 9 页 , 19 5 8
4[ 〕 叶强 : 广西市售中药材品种混淆情况 的初步
调查与考证 , 广西中医药 , ( 4 ) , 35 页 , 1 9 8 1
5[ 〕 中国医学科学院药物研究所 : 中草药有效成
份的研究 , 第一分册 , 3 31 一 332 页 , 人民卫
生出版社 , 1 972
6[ 〕 石新文 : 侧柏叶与柏树叶的鉴 别 , 中药材科
技 , ( 2 ) 三46页 , 1 981
中 药 材 科 技