全 文 ：第3 1 卷第3 期
25 0 0年9 月
兰 州大 学学报 (医学版 )
Jo u r na lof La nz ho uU n iv e rs i ty( M
ed ia e l Se ie ne e s )
V 1 6
.
3 1N o
.
3
Se P
.
2 05 0
文章编号 :1 00 0一5 1 2 2 (2 005 ) 03 一 00 01 一 04
甘肃醉鱼草低极性成分分析
张映华` , 李 冲 1 , 高 燕 2 , 张承忠 ` , 陶保全 ,
( 1
. 兰州大学药学院 , 甘肃 兰州 73 00 0 ;0 2 . 金川集团公司职工医院 药剂科 , 甘肃 金昌 73 7 100)
摘 要 : 目 的 首次对甘肃醉鱼草低极性成分进行 了研究 。 方 法 采用乙醇提取 , 再经石油醚萃取 , 硅
胶柱层析分离 , 得黄色油状物质 , 用G C毛细管柱进行分析 , 采用峰面积归一化法测定其相对含量 , 运
用 G C 一M S联用技术检测并核对质谱标准图谱 。 结果 从分离 出的3 17 种组分中鉴定出6 种化合物 。 结论
其 主要成分是 14 一异丙基一 8 , 1 1 , 1 3一罗汉松三烯一 13 一醇 ( .7 68 % ) , 2 0 一羽扇烯一 3口一醇 乙酸醋 (’. 57 % )等多种类
型的化合物 。
关键词 : 甘肃醉鱼草 ; 低极性成分 ; 气相色谱一质谱联用
A n a l y s i s o f l o w P o l a r i t y e o m P o n
e n t s fr o m
B o d d l ej a P 。记o tn 葱葱
Z H A N G Y i n g
一
h u a l
,
L l C h o n g l
,
G A o h
n Z , z H A N G C h e n g
一 z h o n g l
,
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一
q u a n l
( 1
.
S e h o o l of hP
a o n a
e夕, L a n z h o o nU
z u e。 乞t , , L a 。 : h o 。 , 留0 00 0 , hC 云。 a 犷忍. D印 a 代。 e o t of hP a o a e , ,
oH 叩乞ta l of 几。 e h o a o OC , o二 t乞。 。 , 六 。 e h a 。夕, 留 71 0认 G a二。 , hC 乞。 a )
A b s t r a e t : O bj e e 亡葱。 e oT a n a l y z e t h e low p o l a r i t y e o m p o n e nt s fr o m B o d d l勿a 夕。 dr o 。 乞乞W
.
W
.
Sm i t h
. 入丁已亡h od s T h e e o m P o n e nt s w e r e i s o l a t e d a n d i d e n t i if e d 饰 G C一 M S . R e s o l t s 3 1 7 e o m -
P o n e n t s we
r e i s o l a t e d
, a n d o u t o f t h e m 6 6 e o m p o u n d s we
r e i d e nt i if e d
.
C o n e l u s 坛。几 T h e m a i n
c o m p o u n d s o f l o w p o l a r i t y c o m p o n e n t s a r e p o d o e a r p a
一
8
,
1 1
,
1 3
一
t r ie n
一
1 3
一 0 1
,
1 4
一
is o p r o伴 l (7 . 6 8% )
a n d lu p
一
2 0 ( 29 )
一 e n 一 3庄 l a e t a t e (4 . 5 7% ) .
K
e y wo
r d s : B 祝 d d l时a P u dr o m 乞乞: low P o l a r i t y e o m P o n e n t : G C 一 M S
醉鱼草是 马钱科 中最大的一个 属 , 全世界约
有 10 0余种 , 分布于美洲和亚洲的热带和温带地区 ,
该属一些种类可供药用和观赏 。 我国产 29 种 4个 变
种 , 除东北地区 及新疆外 , 几乎全 国各省 区均有
分布。 甘肃醉鱼草 (B o d d lej a 尹。 dr o m 乞乞w . w . S m it h )
又名 白胡子花 , 产于甘肃崛县 、 武都 、 文县 、 舟 曲
等地 , 为甘肃特有种 l] 。 醉鱼草性温 , 辛苦 , 有毒 ,
具祛风杀虫 、 活血之功效 , 主治流行性感 冒 、 咳嗽 、
哮喘 、 风湿关节痛 、 蛔虫 、 钩虫痛 、 跌打损 伤 、 出
血 、 作腮 、 痕疡 、 风寒牙痛等病症 z[] 。 据文献报道 ,
对醉鱼草属十多种植物的研究表明其化学成分种
类较多 s[] 。 有关甘肃 醉鱼草的化学成分研 究已 有
报道 l’] , 但对低极性成分 的研究未见报道 。 本文应
用气相色谱一质谱 (G C 一 M s) 联用技术 对甘肃醉鱼
草低极性成分进行分析 , 为这一资源 的药用价值
及研究其生物活性提供科学依据 。
收稿日期 : 2 0 0 5 一0 -6 2 2
1 实验仪 器及材料
1
.
1 仪器
色谱质谱仪 : 美 国F i n n i g a n 肠 ac e D S Q型G C -
M S仪 (美国热电公司 ) , 配 自动进样器 , N IS T 20 0 谱
库 。
L Z 试荆与材料
9 5%乙 醇和石油醚均 为分 析纯 ; 硅胶 为青岛
海洋化工厂生产 。 实验用甘肃醉鱼草于2 0 0 2年 7月
采 自甘肃省 陇南地区 , 经陇南地 区卫生学校王刚
喜 副教授鉴定为 马钱科醉 鱼草属植物 甘肃醉鱼
草 (B o d d l即 a 夕。记。。 乞坛W . W . Sm i t h )。
2 实验方法
2
.
1 低极性成分 的提取
甘 肃 醉 鱼 草 .5 2 k g , 用95 %乙 醇 渗 涟 提 取 ,
再 经 石 油 醚 萃 取 , 萃取 物 经 过 硅 胶 柱 层 析 ,
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 1000 -2812. 2005. 03. 001
兰州 大学学报 (医学版 ) 第 31卷
用 V (石油 醚 ) : V (乙酸 乙醋 ) = 8 :1梯 度洗脱 , V (石
油醚 ) : V (乙酸 乙醋 )= 8 : 1洗脱部分合并 得黄色的
油状物质 , 该物质具特殊香味 。
2
.
2 G C
一
M S分析条件
气相色谱条件 : 色谱柱 为弹性石英 毛细管柱
(3 0 m
x 0
.
2 5 m m
,
0
.
2 5 拼m ) , 载气为氦气 。 色谱柱程
序 : 柱起始温度4 0 “ C , 保持 l m i n , 以3 “ C / m in升温
至 2 20 “ C ,保持2 5 m i n , 再以 5 “ C /m i n升温至 2 5 0 “ C ,
保持 10 m i n 。 气化室温度为 2 50 “ C , 分流 比为5 0 : 1 ,
色质界面温度为2 5 0 “ C , 流速 1 m L /m i n 。
质谱条件 : IE 源 , 倍增器电压 140 e v ,
温度为 2 50 “ C 。
离子源
3 结果
按 上述 实验 条件 , 对 甘肃 醉鱼 草低 极性 成
分进 行G C 一M S分析 , 分离出31 7种组分 。 经计算机
用N IS T 2 00 M S数据库检索 , 鉴定了6 种成分 , 占
总峰面积的43 . 96 % 。 各组分 的含量按峰面积归一
化法计算面积 , 总离 子流 色谱图见 图 1 , 结果 见
表 l 。
4 讨论
甘肃醉鱼草的主要成分为 14 一异丙基一 8 , 1 1 , 13 -
罗 汉松 三 烯一 13一醇 (7 . 68 % ) 、 20 一羽扇烯一3庄醇 乙 酸
醋 (.4 57 %) 、 亚油酸 乙 醋 (.4 20 % ) 、 8 , 2 4一羊 毛 幽二
表 1
烯一3口一醇 乙酸醋 (2 . 76 % )等化合物 sj[ 。 而且在已鉴定
甘肃醉鱼草低极性化学成分
046
八D而sq山
86410n927
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
保留时间 (m in )
1
,
7 9
1
.
8 6
1
.
9 3
2
.
0 1
2
.
1 3
2
.
3 2
2
.
3 9
2
.
4 8
2
.
59
2
.
73
2
.
9 9
3
.
0 9
3
.
5 8
3
.
7 2
3
.
8 0
4
.
3 2
5
.
2 5
5
`
7 9
6 0 3
1 0
.
0 5
1 6
.
6 8
1 7
.
1 5
1 7
.
8 7
化合物名称
2
一甲基戊烷 (2 一m et 坷 lp e n t a n e )
3
一甲基戊烷 (3 一m et 坤 lp e n t an e )
己烷 (h e x a n e )
乙酸乙酷 (a e e t ie ac id , e t场 1 e s t e r )
甲基环戊烷 (m e t妙 le y e lo p e nt an e )
3
,
3
一二甲基戊烷 (3 , 冬d im e t妙 lp e n t a n e )
2
一甲基己烷 (2一m et 坤 lh e x a n e )
3
一甲基己烷 (3一m e t坤 lh e x a n e )
4
一甲基 i 一庚烯 (奋m e p t a n -e l 一 h e p t a n e )
庚烷 (h e p t a n e )
2
,
2
,
4
一三甲基戊烷 (2 , 2 , 4一 t r i m e t hy l一 p e nt a n e )
甲基环 己烷 (m e t妙 l一 e y e lo h e x a n e )
经基乙 酸戊醋 ( p e n t y lh y d r ox y a e e t a t e )
甲苯 (t o lu e n e )
3
一甲基庚烷 ( 3一m e t h y lh e p t a n e )
2
,
4
一二甲基己烷 (2 , 4 一d im e t h y lh e x a n e )
今经基一4 一甲基 2一戊酮 (奋场dr ox y 一今m et 饰 l一 2一 pe nt an o ne )
乙 基苯 ( e t冲 l b e n z e n e )
1
,
2
一二 甲基苯 扭, 2一 d im e t妙 l一 b e n z e n e )
(
e , e升2 , 4 一庚二烯醛 l(e , e卜2 , 奋h e p t a d i e n a l]
蔡 ( n a p h th a le n e )
辛酸乙醋 ( o e t a n o i。 a e id , e t hy l e s t e r )
1
,
3
,
3
一三甲基 一内一 2一降冰片烷醇乙酸醋
(1
,
3
, 各 t r i m e t妙 l一 2一 n o r b o r n a no l , e n d -o ` et at e )
(1 5
,
ZR
,
4 5卜(一卜冰片乙 酸酷
[( 15
,
ZR
,
4 5 )
一
(
一
)
一
b o r n e o l
, a e e t at e ]
2
一甲基蔡 (2一 m e t场 l一 n aP ht h a le n e )
联苯 (b i p h e叮 l )
-8 异丙烯基一 1 , 5 一二甲基一 1 , 5一环癸二烯
(8
一
i s o p r o p e ny l
一
1
,
5
一
d i m
e t h y l
一
1
, 字 e y e lo d e e ad ie n e )
石竹烯 (e a r扣 p h y ll e n e )
分子式
C 6 H i 4
C 6 H i 4
C 6 H i 4
C 4 H s 0 2
C 6 H i Z
C 7 H i 6
C 7 H i 6
C 7 H i 6
C 7 H i 6
C 7 H i 6
C s H i s
C 7 H 1 4
C 7 H i 4 O 3
C 7 H s
C s H i s
C s H i s
C 6 H i Z O Z
C s H i o
C s H i o
C 7 H i o O
C i o H s
C i o H Z o O Z
C i Z H Z o 0 2
分子量 相对含量 (% )
0
.
5 6
0
.
5 3
1
.
2 7
0
.
6 3
0
.
9 6
0
.
1 8
1
.
3 8
0
.
8 7
0
.
2 2
0
.
2 2
0
.
0 1
0 0 6
0
.
0 2
0
.
2 3
0 0 5
0
.
0 2
0
.
0 4
0
.
0 1
0
.
0 2
0 0 5
0
.
0 3
0
.
0 2
0
.
0 1
0
1ù .上一 .
l 2
1 3
14
1 5
16
l 7
l 8
19
0
1上q曰32
2 4 2 0
.
1 7 C i Z H Z o O Z 1 9 6
42502 0
.
5 2
2 3
.
3 0
2 3
.
6 3
C i i H i o
C
i Z H i o
C i 5 H 2 4
óó6切了,ùZn`
2 4
.
6 0 C
i 5 H 2 4
第 3 期 张映华等 : 甘肃醉鱼草低极性成分分析
续表 1
峰号 保留时间 (m i )n 化合物名称 分子式 分子量 相对含量 ( % )
29 2 5
.
7 3 1
,
5
,
9
,
9
一四甲基一 (z , z , z卜1 , 4 , 7一环十一三烯 C i 5 H 2 4 2 0 4 0 . 1 5
( 1
,
5
,
9
,
-9 t
e t r a m
e t h y l
一 ,
Z
,
Z
,
Z
一
1
,
4
,
7
一 e y e lo u n d ec at
r i e n e )
3 0 2 6乃9 4口H ,5 。 一 i ( 10 ) , 1 1一佛术二烯 C i 5 H 2 4 2 0 4 0 . 1 0
【4口H , 5。 一 e r e m o p h il , 1 (1 0 ) , 1 1一 d i e n e l
3 1 2 6
.
4 4 脱氢香橙烯 (d e h y d r , a r o m“ e n d r e n e ) C i 5 H 2 2 2 0 2 0 3 0
3 2 2 7石 4 氧药 (d ib e n z o ih r a n ) C i Z H s o 16 8 0 . 1 1
3 5 2 7
.
6 6 1 ( 1 0 )
,
4
一草澄茄二烯 [e叼 in , 1 (1 0 ) , 今 d i e n e」 C i s H 2 4 2 0 4 0 . 0 6
3 4 2 7名2 , 甲基一 S一八氢蕙 (-9 m e t h y l一 s一 o e t a h y d r o a n t h r ac e n e ) C i 5 H Zo 2 0 0 0· 0 9
3 5 2 5
.
2 1 3
,
9
一愈创木二烯 (g u a i-a 3 , 9一 d i e n e ) C i 5 H 2 4 2 0 4 0 . 0 7
3 6 2 8 3 4 3
,
7 ( 1 1卜按叶二烯 ! e u d e s m , 3 , 7 ( 1 1卜d i e n e } C i s H 2 4 2 0 4 0 · 0 6
3 7 3 0
.
1 1 十六烷 (h e x a d e e a n e ) C i 6 H 3 4 2 26 0刀 4
3 8 3 0 3 6 1
,
5
,
5
,
8
一
t e t r a m e t h y l
一
1 2
一
ox
a b ie y e lo 【9 , 10」d o d e e , 3 , -7 d i e n e C i 5 H 2 4 O 2 20 0 . 1 9
3 9 3 2
.
9 3 十七烷 (h e p t ad e e a n e ) C i 7 H 3 6 2 4 0 0 . 0 6
4 0 3 3习 9 4 (1 4 ) , 1 1一按叶二烯 【e u d e s m a- 4 ( 1 4 ) , 1 1一 d i e n e } C i 5 H 2 4 2 0 4 1刀 1
4 1 3 4
·
9 6 菲 (p h e n a n t h r e n e ) C i 4 H i 。 17 8 0 . 10
4 2 3 5滩 3 肉豆范酸乙醋 (m y r i s t ie ac id 。 e t h y l e s t e r ) C i 6 H s Z O Z 2 5 6 0 · 0 7
4 3 3 6
.
6 5 六氢金合欢烯基丙酮 ( h e x a l l y d r o af r n es y l ac e t o n e ) C i s H 3 6 O 2 6 8 0 . 24
4 4 3 7石 0 (g E卜9一十九烯 【(g e 卜9一 n o n a d e e e n e l C i g H 3 8 2 6 6 0 . 1 1
4 5 3 7
.
6 1 3
,
7
,
1 1
,
15
一四 甲基一 2一十六碳烯一 1一醇 C Z o H ` 0 0 2 9 6 0 4 3
(3
,
7
,
1 1
,
15
一 t e t r a m e t h y l
一
2
一
h e x ad
e e e n 一 l
一0 1)
4 6 3 8注 8 二十烷 (e ie o s a n e ) C Z o H 4 2 2 8 2 0 · 4 7
4 7 4 0
.
4 6 棕搁酸乙醋 (p a lm i t i e ac id , e t h y l e s t e r ) C i s H s 6 O Z 2 8 4 1名6
4 8 4 1石 9 1 6一贝壳杉烯 (肠u r 一 1 6 一 e n e ) C Z o H s Z 2 7 2 0 10
4 9 4 1
.
7 5 不异丙基 1 , 1 , 4 -a 三甲基 i , 2 , 3 , 4 , 4 a , 9 , 1 0 , 1 0 a- 八氢菲 C Z o H即 2 7 0 0 . 14
(7
一
i s o p r o哪 l一 1 , 1 , 4 -a t r i m e t场 l一 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a ,
9
,
10
,
1 0 -a
o e t a h y d r o p h e n a nt h r e n e )
5 0 4 2
.
9 6 二 + 一烷 (h e n e i e o s a n e ) C 2 1 H 4 4 2 9 6 0 · 9 9
5 1 4 3石 5 ( z , Z卜9 , 12 一十八碳二烯酸 C i s H 3 2 0 2 2 8 0 0 · 3 7
!( z
,
Z )
一
9
,
12
一o e t
ad
e e
ad i
e n o ie a e id }
5 2 4 3 7 9 (6 2卜-6 + 八碳烯酸 【(6 2卜已 o e t ad e e e n o i e ac i d l C i s H 3 4 O Z 2 8 2 0 , 4 7
5 3 4 4 2 6 9
,
12
一
+ 八碳二烯酸乙酷 C 2 o H 3 6 0 2 3 0 8 1 · 7 1
(9
,
1 2
一 o e t ad
e e
ad i
e n o i e a e id
, e t
hy l
e s t e r )
5 4 4 4
.
4 2 亚油酸乙醋 ( lin o l e n i e ac id , e t hy l e s t e r ) C Z o H 3 4 O Z 3 0 6 4 · 2 0
5 5 4 7
.
3 5 二十四烷 ( t e t r ac o s a n e ) C 2 4 H 5 o 3 3 8 0 · 2 3
5 6 4 7宁 5 1 4一异丙基 一 s , 1 1 , 1 3一罗汉松三烯一 1 3一醇 C Z o H 3 0 0 2 8 6 7 6 8
( 1牛 i s o p r o可 l一 p o d o e ar p于 8 , 1 1 , 1 3一 t r i e n 一 l各 0 1)
5 7 5 0滩 1 1 2一轻基一 13 一异丙基一 8 , 1 1 , 13一罗汉松三烯一孚酮 C Z o H Z s O Z 3 0 0 0 . 2 2
( 12
一卜d r ox y 一 13 一 i s o p r o盯 l一p o d o e a r p , 8 , 1 1 , l冬 t r i e n 一各 o n e )
5 5 5 1
.
5 7 单一 ( 2一乙基己基 )邻苯二甲酸酷 C i 6 H 2 2 O 4 2 7 8 0 · 1 1
Im
o n o (2
一 e t h y lh e x y l) p h t h al at
e
]
5 9 5 8
.
8 2 全反式一角鳖烯 ( a ll一 t r a n * s q u al e n e ) C 3 o H 5 o 4 10 1 · 73
6 0 6 0
.
8 2 四十四烷 ( t e t r at e t r a e o nt a n e ) C 4 4 H 9 。 6 18 0忍 2
6 1 7 3
.
3 6 维生素 E ( v it a m i n E ) C 2 9 H 5 0 0 2 4 3 0 0 · 6 0
6 2 5 4 1 5 1 3 ( 1 8卜齐墩果烯 【o l e a n 一 13 (1 8卜e n e』 C 3 o H 5 o 4 10 1 · 1 1
6 3 5 9
.
5 5 1 3
,
2 7
一环乌苏酮 一 3 ( 1 3 , 2 7 一 e y e lo u r s a n 一冬 o n e ) C 3 o H 4 s O 4 2 4 1· 4 8
6 4 9 0
.
0 5 5
,
2 4
一羊毛街二烯一 3庄醇乙酸酷 C 3 2 H 5 2 0 2 4 6 8 2 · 7 6
( l
a n o s t -a 8
,
24
一
d i e n
一
3口习 l , a e e t at e )
6 5 9 4卫 1 1 2一熊果烯一3 一酮一 2 4 一酸甲醋 C 3 i H 4 s O 3 4 6 8 2 . 0 1
(
u r -s 1 2
一 e -n 2 4
一 o i e ac id
,
3
-ox
,
m
e t h y l es t e r )
6 6 9 4
.
5 7 2 0 (2 9卜羽扇烯母尽一醇乙酸醋 C s 2 H 5 2 0 2 4 6 8 4 . 5 7
【lu卜 2 0 (2 9 )一 e n 一 3口一 l , ac et at e l
兰 州大学学报 ( 医学版 ) 第 3 1卷
10 0 , 1 1
.
9 3
如 , 46
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9 2
.
15
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5 8.8 2
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2 6
.
44
2 5
.
73
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68
.
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图 1 总离子流色谱图
的组分 中 , 甘肃醉鱼草低极性成分中含有多种类
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参 考 文 献
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(本文编辑 : 李进文 )