全 文 ：【收稿日期】　2003-03-12
【基金项目】　国家新药基金资助项目(No.96-901-05-210)
【＊通讯作者】　叶文才:教授 ,博导 ,欧洲肿瘤研究学会 、纽约科学
院 、香港中药和天然药物学会会员 , Tel:025-5322132 , E-mail:chywc
@yahoo.com.cn1
中药地肤子的三萜和皂苷成分研究
汪　豪1 , 范春林1 , 王　蓓1 , 戴　岳2 , 叶文才1＊ , 赵守训1
1 中国药科大学天然药物化学教研室;2中药药理教研室 ,南京 210038
【摘　要】　目的:对中药地肤子 Kochia scoparia 的三萜和皂苷成分进行分离和鉴定。方法:采用不同层析
技术进行分离 ,用波谱及化学的方法确定化合物的结构。结果:分离鉴定了 8 个化合物:齐墩果酸 3-O-β-D-吡
喃木糖(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(Ⅰ), 3-O-β-D-吡喃木糖(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-
D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅱ),齐墩果酸 28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅲ), 齐墩果酸 3-O-[ β-D-吡喃葡萄糖(1※2)β-D-
吡喃木糖(1※3)]-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(Ⅳ), 齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷(Ⅴ), 齐墩果酸 3-O-
β-D-吡喃木糖(1※3)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷(Ⅵ), 齐墩果酸(Ⅶ ),豆甾醇 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅷ)。化
合物Ⅲ 、Ⅴ和Ⅷ系首次从该植物中分得。
【关键词】　藜科;地肤子;齐墩果烷型皂甙
【中图分类号】　R944.9;R945;R979.5　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2003)03-0134-03
　　中药地肤子为藜科植物 Kochia scoparia(L.)
Shard.的干燥成熟果实 ,其性寒 、味甘苦 ,有清热利
湿 、祛风止痒的功效 。主治小便不利 ,淋浊 ,带下 ,
血痢 ,风疹 ,湿疹 ,疥癣 ,皮肤瘙痒 ,疮毒等症。地
肤子中含有三萜皂苷及甾类化合物等[ 1] 。现代研
究表明 ,地肤子中的皂苷类成分具有抑制葡萄糖
在小肠吸收 ,降低血糖的活性[ 2] 。因此 ,从资源丰
富的传统中药地肤子中研究开发降血糖药物 ,具
有广阔前景。为进一步探明其降血糖有效成分 ,
并为中药质量标准化提供科学依据 ,我们对地肤
子中含皂苷的正丁醇部位进行了化学研究 ,从中
分离鉴定了8个化合物 ,经波谱及化学方法分析 ,
它们的结构被分别确定为齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃
木糖(1※3)β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(Ⅰ),3-O-β-D-
吡喃木糖(1※3)β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸
28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅱ),齐墩果酸 28-O-β-
D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅲ),齐墩果酸 3-O-[ β-D-吡喃
葡萄糖(1※2)β-D-吡喃木糖(1※3)]-β-D-吡喃葡
萄糖醛酸苷(Ⅳ),齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃葡萄糖
醛酸甲酯苷(Ⅴ),齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃木糖(1
※3)β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷(Ⅵ),齐墩果酸
(Ⅶ )及豆甾醇 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅷ)。化合
物Ⅲ 、Ⅴ和Ⅷ系首次从该植物中分得。
R1 R2Ⅰ Xyl(1※3)GluA- -H
Ⅱ Xyl(1※3)GluA- -Glc
Ⅲ -H -Glc
Ⅳ Xyl(1※3)GluA- -H
Glc(1※2)
Ⅴ (6-OMe)GluA- -H
Ⅵ Xyl(1※3)(6-OMe)GluA- -H
Ⅶ -H -H
Fig 1　Structures of Compd.Ⅰ- Ⅶ
1　仪器和试剂
熔点用X-4显微熔点测定仪测定 ,温度计未
校正;红外光谱用Nicolet Impact 410型红外光谱仪
测定;核磁共振谱用 JEOL JNM-EX400型核磁共振
仪测定;ESI-MS 用 HP1100型 HPLC/EST 液质联用
仪测定;ODS(40 ～ 60 μm)、硅胶 GF254TLC 预制板
及 RP-18F254 TLC 预制板均为Merck公司产品 。
地肤子药材采集于江苏太仓 ,品种经中国药
科大学药用植物学教研室秦民坚副教授鉴定 。
2　提取和分离
地肤子药材 1.0 kg ,粉碎 ,加 70%乙醇回流提
134　　Chin J Nat Med　Sep 2003　Vol.1　No.3 中国天然药物　2003年 9月　第 1卷　第 3期
取3次 ,每次 2 h ,合并醇提液 ,减压浓缩得稠浸
膏 ,依次用石油醚(60 ～ 90 ℃)和正丁醇萃取 ,取正
丁醇部位浓缩至浸膏 , 加硅胶拌样 ,上样于硅胶
(200 ～ 300目)柱 ,以氯仿-甲醇(90∶10※60∶40)梯
度洗脱 ,所得流份再经ODS反相柱层析 ,得到化合
物Ⅰ(250 mg)、化合物 Ⅱ(150 mg)、化合物 Ⅲ(40
mg)、化合物Ⅳ(80 mg)、化合物Ⅴ(120 mg)、化合物
Ⅵ(60 mg)、化合物 Ⅶ (80 mg)、化合物Ⅷ(100 mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ 　白色粉末 ,mp 238～ 240 ℃, Liebermann-Bur-
chard 及Molish 反应阳性。化合物经 10%盐酸水解 , 产物经
TLC 鉴定 ,检出齐墩果酸 、木糖及葡萄糖醛酸。 ESI-MS m/
z 787[ M+Na] + ,推断Ⅰ的分子式为 C41H64O13 , 并说明化合
物Ⅰ 含 2 个糖 。 1HNMR(400 MHz , C5D5N)δ:0.76 , 0.93 ,
0.95 , 0.95 , 0.98 , 1.28 , 1.30(each 3H , s , 7×CH3), 3.30(H-3),
4.98(1H , d , J=7.6 Hz ,H-1 of GluA), 5.33(1H , d , J=7.6Hz ,
H-1 of Xyl), 5.43(H-12)。13CNMR数据见表 1 和 2。与文献
对照[ 3] ,鉴定化合物Ⅰ的结构为齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃木
糖(1※3)β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。
化合物 Ⅱ 　 白色粉末 , mp 232 ～ 234 ℃, Liebermann-
Burchard及Molish 反应阳性。化合物经 10%盐酸水解 ,产物
经TLC 鉴定 , 检出齐墩果酸、木糖 、葡萄糖醛酸及葡萄糖。
ESI-MS m/ z 949[M+Na] +,推断Ⅱ的分子式为 C47H74O18 , 并
说明化合物Ⅱ含 3个糖。1HNMR(400MHz , C5D5N)δ:0.71 ,
0.79 , 0.84 , 0.87 , 0.98 , 1.17 , 1.19(3H , each , s , 7×CH3), 3.14
(H-3), 5.35(H-12)。 13CNMR数据见表 1 和 2。与文献对
照[ 3] ,鉴定化合物Ⅱ的结构为 3-O-β-D-吡喃木糖(1※3)β-
D-吡喃葡萄糖醛酸齐墩果酸 28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。
化合物Ⅲ　白色粉末 ,mp 222 ～ 224 ℃,分子式 C26H58
O8 , Liebermann-Burchard 及 Molish反应阳性。化合物经 10%
盐酸水解 , 产物经 TLC 鉴定 , 检出齐墩果酸 、葡萄糖。
1HNMR(400 MHz , C5 D5 N)δ:0.87 , 0.89 , 0.90 , 1.01 , 1.12 ,
1.21 , 1.23(each 3H , s , 7×CH3), 3.42(H-3), 5.44(H-12)。与
甙元齐墩果酸相比 , 化合物 Ⅲ的13CNMR 中的 C-28 信号向
高场位移 3.8 , 且糖的端基碳为δ95.9 , 说明化合物Ⅲ在 C-
28 位羧基上连有吡喃葡萄糖。与文献对照[ 4] , 鉴定化合物
Ⅲ的结构为齐墩果酸 28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。
化合物Ⅳ　白色粉末 ,mp 235 ～ 337℃, Liebermann-Bur-
chard和Molish 反应阳性。化合物经 10%盐酸水解 , 产物经
TLC鉴定, 检出齐墩果酸 、葡萄糖 、木糖 、及葡萄糖醛酸。
ESI-MS m/ z 949[M+Na] +,推断Ⅳ的分子式为 C47H74O18 , 并
说明化合物 Ⅳ含 3 个糖。 1HNMR(400 MHz , C5 D5 N)δ:
0.82 , 0.87 , 0.90 , 1.05 , 1.17 , 1.19 , 1.21(each 3H , s , 7×CH3),
3.39(H-3), 5.42(H-12)。13CNMR数据见表 1 和 2。与文献
对照[ 3] , 鉴定化合物Ⅳ的结构为齐墩果酸 3-O-[ β-D-吡喃
葡萄糖(1※2)β-D-吡喃木糖(1※3)]-β-D-吡喃葡萄糖醛酸
苷。
Tab 1　13CNMRdata of compounds Ⅰ ～ Ⅵ for aglycone moieties(C5
D5N ,δ)
C Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
39.8
26.5
89.3
40.0
55.9
18.7
33.6
41.3
48.2
37.2
24.0
122.1
144.9
42.4
28.3
24.0
46.7
42.2
46.9
31.2
34.5
33.4
28.3
17.3
15.7
17.7
26.5
180.2
33.6
24.0
38.9
26.5
89.5
39.8
56.0
18.9
33.5
40.3
48.3
37.3
24.0
123.2
144.3
42.5
28.4
24.1
46.5
42.1
46.5
31.2
34.4
33.5
28.7
17.4
15.9
17.9
27.0
176.5
33.5
24.2
38.8
28.2
78.2
39.8
56.0
18.8
33.5
39.8
48.3
37.1
23.6
122.3
144.2
42.4
28.6
24.0
47.2
42.0
46.5
31.1
34.3
32.7
28.9
16.9
15.9
17.7
26.4
176.4
33.5
24.0
38.8
26.5
89.8
39.9
55.9
18.8
33.4
40.0
48.2
37.2
24.0
122.7
144.9
42.4
28.6
24.0
46.7
42.2
46.7
31.3
34.5
33.5
28.6
17.0
15.7
17.7
26.9
180.3
33.4
24.1
38.8
26.5
89.3
39.8
56.0
18.7
33.6
40.0
48.2
37.2
24.0
122.6
144.9
42.4
28.4
24.0
46.9
42.2
46.7
31.2
34.5
33.4
28.6
17.2
15.7
17.7
26.9
180.2
33.5
24.0
38.8
26.5
89.6
39.8
55.9
18.8
33.6
40.0
48.3
37.2
24.0
122.6
144.9
42.4
28.4
24.0
46.7
42.3
46.7
31.3
34.5
33.5
28.6
17.3
15.8
17.7
26.9
181.3
33.6
24.1
化合物 Ⅴ 　 白色粉末 , mp 222 ～ 224 ℃, Liebermann-
Burchard和 Molish 反应阳性。化合物经 10%盐酸水解 , 产
物经 TLC鉴定 , 检出齐墩果酸 , 葡萄糖醛酸。 ESI-MS m/ z
664[ M+NH4] + , 说明化合物含 1 个糖 ,推断分子式为 C37
H58O9 。 1HNMRδ:0.76 , 0.95 , 0.97 , 0.99 , 1.17 , 1.21 , 1.29
(each 3H , s , 7×CH3), 3.32(H-3), 3.72(OMe), 5.01(1H , d , J
=7.6 Hz ,H-1 of GluA), 5.45(H-12)。13CNMR数据见表 1 和
2。与文献对照[ 5] , 鉴定化合物 Ⅴ的结构为齐墩果酸 3-O-
β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷。
化合物Ⅵ 　白色粉末 ,mp 212～ 214℃, Liebermann-Bur-
chard反应及Molish反应阳性。化合物经 10%盐酸水解 ,产
物经 TLC鉴定 , 检出齐墩果酸 、葡萄糖醛酸及木糖。ESI-MS
m/ z 801.5 [ M+Na] + , 推断分子式为 C42H66O13 , 并说明化
合物 Ⅵ 含二个糖。 1HNMRδ:0.82 , 0.96 , 0.97 , 0.99 , 1.02 ,
1.14 , 1.31(each 3H , s , 7×CH3), 3.35(H-3), 3.75(OMe), 5.01
(1H , d , J=8.0 Hz ,H-1 of GluA), 5.35(1H , d , J=7.6Hz ,H-1
中国天然药物　2003年 9月　第 1卷　第 3期 Chin J Nat Med　Sep 2003　Vol.1　No.3　135　
of Xyl), 5.48(H-12)。将化合物Ⅵ 的13CNMR与化合物Ⅰ 比
较 ,除葡萄糖醛酸 C-6位向高场位移到δ170.0 , 及多一个δ
52.8 信号外 ,其余信号相同 , 故判定化合物 Ⅵ 为化合物 Ⅰ
的甲酯。13CNMR数据见表 1 和 2。与文献对照[ 6] , 鉴定化
合物Ⅵ 的结构为齐墩果酸 3-O-β-D-吡喃木糖(1※3)β-D-
吡喃葡萄糖醛酸甲酯苷。
Tab 2　13CNMR data of compounds Ⅰ ～ Ⅵ for sugar moieties
(C5D5N , δ)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ
C-3
　　Glu A 1 107.0 107.7 105.6 107.4 107.0
2 74.9 75.0 78.7 75.6 74.8
3 86.5 86.6 86.0 78.1 84.4
4 71.7 71.8 71.8 73.4 71.4
5 78.3 77.8 77.6 77.4 78.4
6 173.4 173.5 173.3 170.9 170.4
MeOOC 52.3 52.5
　　Xy1 1 106.4 106.5 105.1 106.4
2 75.5 75.6 75.5 75.7
3 77.7 77.8 78.3 77.0
4 71.2 71.4 71.1 71.2
5 67.6 67.7 67.6 67.6
　　Glc 1 103.9
2 76.7
3 78.3
4 72.0
5 79.3
6 63.5
C-28
　　Glc 1 96.0 95.9
2 74.4 74.4
3 78.4 79.1
4 71.4 71.3
5 79.2 79.6
6 62.5 62.0
　　化合物 Ⅶ 　白色针晶(甲醇), mp 301 ～ 303℃, 其 1H 、
13CNMR数据与文献报道的齐墩果酸一致[ 7] , 故确定化合物
Ⅶ 为齐墩果酸。
化合物Ⅷ 　白色粉末(甲醇), 其1H 、13CNMR数据与文
献报道的豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷一致[ 8] ,故确定化
合物Ⅷ为豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 。
参 考 文 献
[ 1] 　中国药科大学等主编.中药辞海[M] .北京:中国医药科技
出版社 , 1993.1937-1939.
[ 2] 　Yoshikawa M , Shinada H , Morikawa T , et al.Medicinal foodstuffs.
Ⅶ .on the saponin constituentswith glucose and alcohol absorption-
inhibitory act ivity from a food garnish “Tonburi” , the fruit of
Japanese Kochia scoparia[ J] .Chem Pharm Bull , 1997 , 45(8):
1300-1305.
[ 3] 　文　晔(Wen Y),陈英杰(Chen YJ), 王志学(Wang ZX),等.地
肤子化学成分的研究[ J] .中草药(Chin Tradit Herb Drugs),
1993 ,24(1):5-7.
[ 4] 　刘　欣(Liu X),叶文才(Ye WC),徐德然(Xu DR),等.匙羹藤
的三萜和皂甙成分研究[ J] .中国药科大学学报(J China
Pharm Univ),1999 , 30(3):174-176.
[ 5] 　Melek FR ,Miyase T ,Gindi OD , et al.Saponins from Fagonia mol-
lis[ J] .Phytochemistry , 1996 ,42(5):1405-1407.
[ 6] 　Wen Y , Chen YJ , Cui ZP , et al.Triterpenoid Glycosides from the
Fruits of Kochia scoparia[ J] .Planta Med , 1995, 61:450-452.
[ 7] 　孔德云(Kong DY),罗思齐(Luo SQ), 李惠庭(Liu HT), 等.槲
寄生化学成分的研究 Ⅱ[ J] .医药工业(J Pharmaceutics),
1987 ,18(10):445-447.
[ 8] 　楼凤昌(Lou FC),马琴玉(Ma QY),杜方麓(Du FL).灵香草化
学成分的研究[ J] .中国药科大学学报(J China Pharm Univ),
1989 ,20(1):37-39.
Triterpene and Saponins from Kochia scoparia
WANG Hao1 ,FAN Chun-Lin1 ,WANG Bei1 ,DAI Yue2 ,YE Wen-Cai1 ,ZHAO Shou-Xun1
1Department of Phytochemistry ;
2
Department of Pharmacology for Chinese Materia Medica , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 ,China
【ABSTRACT】　AIM:To search for bioactive constituents from Kochia scoparia.METHOD AND RESULT:Eight compounds were
isolated from the gly cosidic fraction of the fruit of Kochia scoparia.Their structures were identified as 3-O-β-D-xylopyranoyl(1※3)-β-D-
glucuronopyranosyl oleanolic acid(Ⅰ), 3-O-β-D-xylopyranoyl(1 ※3)-β-D-glucuronopy ranosyl-28-O-β-D-glucopyranosyl oleanolic acid
(Ⅱ), 28-O-β-D-glucopyranosyl oleanolic acid(Ⅲ), 3-O-[ β-D-glucopyranosyl(1※2)β-D-xylopyranosyl(1※3)]-β-D-glucuronopyra-
nosyl oleanolic acid(Ⅳ), 3-O-β-D-[ 6-O-methyl-glucuronopyranosyl] oleanolic acid(Ⅴ), 3-O-β-D-xylopyranosyl(1※3)-[ 6-O-methyl-
glucuronopyranosyl] oleanolic acid(Ⅵ), oleanolic acid(Ⅶ ), and stigmastenol 3-O-β-D-gly copyranoside(Ⅷ)by using chemical and spec-
troscopic methods , respectively.CONCLUTION:Compounds Ⅲ , Ⅴ and Ⅷ were isolated from this plant for the first time.
【KEY WORDS】　Chenopodiaceae;Kochia scoparia;Oleanane-type saponins
【Foundation Item】　This project was supported by National New Drug Foundation of China(No.96-901-05-210)
136　　Chin J Nat Med　Sep 2003　Vol.1　No.3 中国天然药物　2003年 9月　第 1卷　第 3期