全 文 ：第 30 卷 第 4 期
2 0 1 2 年 4 月
中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE ARCHIVES OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
Vol． 30 No． 4
Apr． 2 0 1 2
中
华
中
医
药
800
学
刊
杨梅核仁油的 GC － MS分析
徐敏1，2，余陈欢3，熊耀康2
(1．浙江省中医院，浙江 杭州 310007;2．浙江中医药大学药学院，浙江 杭州 310053;
3．浙江省医学科学院，浙江 杭州 310013)
摘 要:目的:明确杨梅核仁油的化学组成。方法:采用索式抽提法提取杨梅核仁油，分析其理化指标;并采
用 GC － MS法，对杨梅核脂肪酸成分进行了系统分析。结果:杨梅核仁得油率为 21． 54%;杨梅核仁油经 GC － MS
分析共检测出 11 种脂肪酸，其中亚油酸含量达40． 86%，不饱和脂肪酸(亚油酸、8，11 －十八碳二烯酸和 9，12，15
－十八碳三烯酸)含量占总量的 80%左右。结论:杨梅核仁油具有较高的营养价值，是一种品质优良的油脂。
关键词:杨梅;核仁油;GC － MS;脂肪酸
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1673 － 7717(2012)04 － 0800 － 03
Chemical Composition of Oil from Myrica rubra kernel Analyzed by GC － MS
XU Ming1，2，YU Chen-huan3，XIONG Yao-kang2
(1． Zhejiang Chinese Medical Hospital，Hangzhou 310006，Zhejiang，China;
2． College of Pharmaceutical Science，Zhejiang Chinese Medical University，Hangzhou 310053，Zhejiang，China;
3． Zhejiang Academy of Medical Sciences，Hangzhou 310013，Zhejiang，China)
Abstract:Objective:To investigate chemical composition of oil from Myrica rubra kernel． Methods:The oil from the
Myrica rubra kernel was defatted in a Soxhlet apparatus，and the physical and chemic value of the oil was analyzed by GC /
MS． Results:Eleven kinds of fatty acids had been detected by GC － MS analysis，with main acids being linoleic acid
(40． 86%)and the total content of the unsaturated fatty acids was about 80% ． Conclusion:The oil extracted from the
Myrica rubra kernel has high nutritional value，and it is healthy oil．
Key words:Myrica rubra;Kernel oil;GC － MS;fatty acid
收稿日期:2011 － 11 － 26
基金项目:浙江省科技厅重大科技专项和优先主题重大项目
(2008C02005 － 4) ;浙江省医院药学专项科研基金资助
项目(2010ZYY07)
作者简介:徐敏(1966 － ) ，女，浙江嘉兴人，副主任药师，博士，研
究方向:中药有效成分分析研究。
通讯作者:熊耀康(1959 － ) ，男，教授，博士研究生导师，研究方
向:中药资源利用与开发研究。
杨梅Myrica rubra (Lour．)Sieb． et Zucc．系我国的特产常
绿果树，主要分布于长江以南，浙江、江苏、福建、广东、广西、江
西、湖南等省为主要产区。目前全国种植总面积约 1800 万
hm，占水果总面积的 2． 1%，产量约 28万吨，占水果总产量的
0． 45%［1］。其中以浙江杨梅栽培面积最大，产量最多，品质也
最佳。杨梅不仅色泽美观、风味独特，而且营养丰富，是极具发
展潜力的水果品种。主要加工品有杨梅罐头、杨梅汁和杨梅发
酵干红酒等。在杨梅果汁和杨梅果酒的生产过程中，作为副产
品的杨梅核大约占原料量的 10%左右，迄今为止未曾得到开
发利用，而当作废弃物被抛弃，造成很大的浪费。为了提高杨
梅资源的利用率，对杨梅核仁油的脂肪酸组成进行了分析测
定，为杨梅核资源的开发利用提供依据。
1 实验材料
杨梅核系杭州天目生物科技有限公司提供，经浙江中
医药大学药学院张水利副教授鉴定为杨梅 Myrica rubra
(Lour．)Sieb． et Zucc．的干燥果核。临用前，粉碎、过 40 目
筛，备用。所用试剂均为分析纯。
6890GC5973N － MSD安捷伦，北京客来得宝科技发展
有限公司;7890GC分析仪安捷伦，北京客来得宝科技发展
有限公司。
2 实验方法
2． 1 杨梅核仁油的提取及理化分析
杨梅核研成粉，称取 20g，用索氏提取器，常压下，在
50℃恒温水浴中用石油醚做溶剂回流提取 8h，提取液浓
缩［2］，得淡黄色油状物。按照《中华人民共和国药典》
(2010 版)附录Ⅸ的方法测定杨梅核仁油的理化特性。
2． 2 杨梅核仁油脂肪酸成分的 GC － MS分析
脂肪酸甲酯的制备:室温甲酯化法:称取杨梅核仁油
0． 4g，置 50mL烧瓶中，加入 2%氢氧化钾 －甲醇溶液 5mL，
20℃室温静置 150min，加入饱和食盐水 2mL，再加入正已
烷 5mL，振荡，静置分层，吸取上层清液［3 － 4］，供 GC － MS分
析用。加热回流甲酯化法:称取杨梅核仁油样 0． 4g，置
50mL烧瓶中，加入 2%氢氧化钾 －甲醇溶液 5mL，60℃回
流至油珠消失(30min) ，再加甲醇 5 mL，滴加三氟化硼一乙
醚 2mL，60℃回流 120min，冷却，加入饱和食盐水 2mL，再加
入正已烷 5mL，振荡，静置分层，吸取上层清液［3，4］，供 GC
－ MS分析用。
2． 3 GC /MS分析条件
石英毛细管柱，J＆W 122 － 3262(柱长:30m;液膜厚度:
008
DOI：10.13193/j.archtcm.2012.04.130.xum.051
第 30 卷 第 4 期
2 0 1 2 年 4 月
中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE ARCHIVES OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
Vol． 30 No． 4
Apr． 2 0 1 2
中
华
中
医
药
801
学
刊
0． 25μm;内径:0． 250mm) ;程序升温:① 145 ℃ (保持
20min) ，然后以 1℃ /min 升至 250℃(保持 60min) ;②145
℃ (保持 120min) ，然后以 5℃ /min 升至 250℃ (保持
10min) ;载气 He;柱流量 0． 8mL /min;进样 VI 温度 270℃;
分流比 10 ∶ 1。质谱条件:EI 离子源，激发电压 70eV，倍增
极电压 1760V，辅助加热 230℃;扫描范围 20 ～ 400amu。
3 实验结果
3． 1 杨梅核仁油的提取率
用索式抽提法提取杨梅核仁油，得油率为 21． 54%。
通过查找文献和参考《中华人民共和国药典》(2010 版)的
提取方法，确定杨梅核仁油的采用索氏提取法进行回流提
取。在此条件下重复 3 次实验，杨梅核仁油的平均得率为:
21． 54%。比普通大豆(40%)、花生(45%)等传统油料作
物较低，但远高于玉米(占玉米量 4% ～7%)等新油料。
3． 2 杨梅核仁油的理化指标
表 1 杨梅核仁油的理化特性
色泽 气味 折光率(20℃) 酸值 过氧化值
淡黄色 无味 1． 513 0． 418 0． 022
3． 3 脂肪酸甲酯化方法对测定结果的影响
表 2 不同甲酯化方法对杨梅核仁油中
脂肪酸甲酯化的效果比较
方法 GC － MS鉴定出的成分 脂肪酸甲酯化程度(%)
室温甲酯化 20 32． 50
加热回流甲酯化 16 96． 95＊＊
注:与“室温甲酯化法”相比较，* P ＜ 0． 05，＊＊P ＜ 0． 05。
由表 2 可知，采用室温甲酯化法进行样品前处理后，杨
梅核仁油中脂肪酸的甲酯化程度低，其气相色谱图中色谱
峰较多、分离度较差;而采用加热回流甲酯化法进行样品前
处理后，杨梅核仁油中脂肪酸的甲酯化程度高，与室温甲酯
化甲酯化相比较，具有显著性差异(P ＜ 0． 01) ，其气相色谱
图中色谱峰较清晰、分离度较好，有利于进一步的 GC － MS
分析，故最终确定采用加热回流甲酯化法作为杨梅核仁油
中脂肪酸 GC /MS分析的样品前处理方法。
3． 4 GC － MS结果
杨梅核仁油经加热回流甲酯化处理后，经 GC/MS 分
析，总离子流色谱图见图 1。
图 1 杨梅核仁油脂肪酸甲酯的总离子流色谱图
根据图 1 的离子色谱信息，共鉴定出了杨梅核仁油中
的 11 种化合物，且这 11 种化合物分离效果较好。
对总离子流图中的各峰进行MS扫描得到相应的质谱图，
经过计算机MS数据系统检查及人工谱图解析，将各色谱峰的
MS裂片图与 NIST标准质谱图库进行核对，检索相关质谱资
料，确定杨梅核仁油中的 11种脂肪酸成分，并按峰面积归一化
法计算出各脂肪酸的相对含量，结果见表 3所示。
由表 3、表 4 可知，从杨梅核仁油中分离出 29 种成分，
共鉴定出 11 种化合物。该 11 种化合物的相对含量占总体
含量的 99． 29%，其中，亚油酸含量最高，为 40． 86%，其次
是 8，11 －十八碳二烯酸、棕榈酸、硬脂酸、邻苯二甲酸二丁
酯，含量分别 38． 13、12． 24、3． 86、1． 39%。十八碳烯酸类成
分(包括亚油酸、8，11 －十八碳二烯酸和 9，12，15 －十八碳
三烯酸)占了总体含量的 79． 21%，是杨梅核仁油中的主要
脂肪酸成分。
4 讨 论
气相色谱(gas chromatography，简称 GC)技术的发展已
有 50 多年的历史，它现在是一种相当成熟且应用极为广泛
的复杂混合物的分离技术方法。其不仅分离效率高，可多
组分同时分析，而且分析速度快、检测灵敏度高、样品用量
少、选择性好、易于自动化。尤其是对于大多数的脂肪和
表 3 杨梅核仁油中主要脂肪酸的组成
保留时间 分子式 化合物名称 相对含量(%)
10． 666 C18H36O 6，10，14 －三甲基 －2 －十五烷酮 1． 50
11． 288 C16H22O4 邻苯二甲酸二丁酯 1． 39
12． 616 C16H32O2 棕榈酸 12． 24
17． 625 C18H32O2 9，12 －十八碳二烯酸(亚油酸) 40． 86
17． 800 C18H32O2 8，11 －十八碳二烯酸 38． 13
18． 564 C19H38O2 硬脂酸 3． 86
18． 909 C18H34O2 油酸 0． 31
23． 605 C18H30O2 9，12，15 －十八碳三烯酸 0． 22
24． 316 C20H38O2 花生酸 0． 41
32． 335 C31H62O2 三十酸 0． 17
39． 513 C43H88 3，5，24 －三甲基 －四十烷 0． 20
108
第 30 卷 第 4 期
2 0 1 2 年 4 月
中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE ARCHIVES OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
Vol． 30 No． 4
Apr． 2 0 1 2
中
华
中
医
药
802
学
刊
表 4 杨梅核仁油中脂肪酸的分析
脂肪酸 相对含量(%)
饱和脂肪酸 12． 55
单不饱和脂肪酸 0． 31
多不饱和脂肪酸 79． 21
不饱和脂肪酸 79． 52
必需不饱和脂肪酸 40． 86
注:硬脂酸和棕榈酸为饱和脂肪酸;油酸为单不饱和脂肪酸;
十八碳三烯酸、亚油酸为多不饱和脂肪酸;不饱和脂肪酸以单不饱
和脂肪酸和多不饱和脂肪酸总量计算;必需脂肪酸以亚油酸总量
计算。
脂肪酸而言，气相色谱法是其最佳的分析方法［5］。然而油
脂中脂肪酸特别是长碳链脂肪酸一般不直接进行气相色谱
分析，须先将脂肪酸衍生化为易挥发的甲酯再进行分析。
若直接进行分析，由于分析时柱温较高，使得固定相难以选
择，且色谱峰易拖尾、保留时间易变动，甚至易出现假峰的
现象等［6］。因此，在进样前，须对脂肪和脂肪酸进行甲酯
衍生化。
目前，脂肪酸的甲酯化方法可分为 3 大类:酸催化法、
碱催化法和三甲基硅重氮甲烷(TMS)法。不同的衍生方法
对脂肪和脂肪酸的甲酯化效果不同，在衍生过程中可能会
生成不完全甲酯衍生物，也可能产生异构化、氧化、水解等
反应［7］。因此，必须找到一种最佳的衍生方法，以便准确
测定油脂中脂肪和脂肪酸的含量。
根据以往文献报道，游离脂肪酸的甲酯化采用 TMS 法
比较好，而甘油三酯型的脂肪酸采用碱催化法效果较好，甲
酯化程度高;游离型和甘油三酯型的脂肪酸都可以用酸催
化法甲酯化，但甲酯化的程度比前两种方法低［6，8］。而植
物种仁中多含有不饱和脂肪酸，多烯酸的油脂醇解，不宜在
60℃以上进行，以避免双键转移产生油脂的异构化。而酸
催化法需较高温度(约 80℃)反应。因此本实验采用碱催
化法，对杨梅核仁油的甲酯衍生化进行考察，比较了加热回
流和室温静置 2 种处理条件对其甲酯化程度的影响。实验
结果表明，在相同反应时间下，加热回流的甲酯化程度较
高，达 96． 95%，而室温静置的甲酯化程度则较低，仅为 32．
50%，仅为加热回流法的 1 /3，证明反应温度是碱催化法的
主要影响因素之一。在本实验条件下，将杨梅核仁油于
60℃加热回流 150min，即可使杨梅核仁油中的脂肪酸高度
甲酯化，以满足进一步 GC分析的要求。
采用 GC法，对甲酯化后的样品进行脂肪酸组成成分
的分析，结果表明，经加热回流甲酯化后的脂肪酸组分，可
在 GC色谱中较好的分离，峰形完整、无拖尾，而室温静置
甲酯化后的脂肪酸组分，在 GC色谱中分离度较差，色谱峰
之间干扰较大，样品甲酯化程度较低，不利于色谱柱的保
护，影响其使用寿命。综合脂肪酸甲酯化程度和色谱柱分
析结果，故最终确定采用加热回流甲酯化法作为杨梅核仁
油中脂肪酸的前处理方法。
本实验采用 GC /MS法对杨梅核仁油中的脂肪酸组成
成分进行了分析。结果从杨梅核仁油中共分离出 29 种成
分，共鉴定出 11 种成分。该 11 种化合物的相对含量占总
体含量的 99． 29%，其中，亚油酸含量最高，为 40． 86%，其
次是 8，11 －十八碳二烯酸、棕榈酸。十八碳烯酸类成分
(包括亚油酸、8，11 －十八碳二烯酸和 9，12，15 －十八碳三
烯酸)占了总体含量的 79． 21%，是杨梅核仁油中的主要脂
肪酸成分。杨梅核仁油中的亚油酸含量，与《中国食物成
分表》中的玉米油亚油酸含量(41． 46%)和谷类调和油亚
油酸含量(46． 36%)相接近。由此可见，杨梅核仁油具有
较高的营养价值，是一种品质优良的食用油。GC/MS 和
GC分析分别检测出 5 种主要脂肪酸。其不饱和脂肪酸
(亚油酸和 8，11 －十八碳二烯酸)含量占总量的 80%左右，
其中亚油酸含量达 40%以上。
现代研究表明，亚油酸有降低血清胆固醇和甘油三酸
酯、抗脂肪肝、降低血脂、防止动脉粥样硬化及血栓形成等
生理作用，对防止心脑血管疾病、延长人类寿命起着积极的
作用，是人体必需脂肪酸之一。亚油酸在人体内可以转化
为亚麻酸和花生四烯酸，花生四烯酸能促进脑细胞代谢，对
老年人和婴幼儿特别有利，是众多婴幼儿食品和配方食品
的重要功能因子之一［9］。此外，还参与二十碳四烯酸、二
十碳五烯酸等的合成，又是人体合成前列腺素的物质［10］。
而杨梅核中的饱和脂肪酸，主要是棕榈酸，约占 12%。作
为工业上的重要原料，棕榈酸广泛用于食品、医药和日用品
生产。
杨梅核是杨梅榨汁或酿酒后的副产物，占杨梅重量的
7% －10%，而核仁约占杨梅重量的 2%，全国杨梅产量约
为 30 万吨，且产量在逐年上升，目前杨梅果汁和果酒的生
产已初具规模，大量杨梅核废弃，造成资源的极大浪费。目
前，对杨梅核资源的开发利用还是一片空白［11］，实验结果
表明利用杨梅核开发杨梅核仁油具有广阔的发展前景。
参考文献
［1］ 乔明安．湖南杨梅产业发展现状及对策［J］． 湖南农业科学，
2004(3) :52 － 53．
［2］ 陈健初，徐斐燕，夏其乐．杨梅核仁油的理化指标和脂肪酸成
分分析［J］．林产化工通讯，2005，39(1) :21 － 23．
［3］ 余珠花．气相色谱法中油脂脂肪酸衍生化方法及其选择［J］．
粮食加工，2004，6:64 － 66．
［4］ 张国蓉，刘有志等．鹅肝酱中脂肪酸检测方法的研究［J］． 农
业工程学报，2007，23(3) :236 － 238．
［5］ 吴烈钧． 气相色谱检测方法［M］． 北京:化学工业出版社，
2000:392．
［6］ 范亚苇，邓泽元，余永红．不同脂肪酸甲酯化方法对共轭亚油
酸分析的影响［J］．中国油脂，2007，32(1) :52 － 55．
［7］ Christie W． W． Lipid analysis:isolation，separation，identifica-
tion and structural analysis of lipids［M］． The Oil Press，2003:
205 － 300．
［8］ 寇秀颖，于国萍．脂肪和脂肪酸甲酯化方法的研究［J］． 食品
研究与开发，2005，26(2) :46 － 47．
［9］ 王丽芳，卢德勋，马燕芬．共轭亚油酸的来源及其生物学作用
［J］．乳业科学与技术，2008，129(2) :93 － 96．
［10］ Ammar C，Khaled S，Sadok B． Kernel fatty acid and triacylg-
lycerol composition for three almond cultivars during maturation
［J］． Journal of the American Oil Chemists＇ Society，2006，10
(81) :901 － 905．
［11］ LiuYM，HuangW N． Fatty acids and mineralelements of seeds
of Elaeagnus conferta Roxb［J］． J Trop SubtropBot，2007，15
(3) :253 － 255．
208