全 文 ：沙枣花挥发油的化学成分及其指纹图谱的研究
刘晔玮1　邸多隆2　王勤3　陈临熹3
(1.河西学院化学系 ,甘肃张掖　734000;
2.中国科学院兰州化学物理研究所 ,甘肃省天然药物重点实验室 ,甘肃兰州　730000;
3.甘肃省张掖地区药检所 ,甘肃张掖　734000)
摘　要 　应用GC /MS-计算机联用技术对沙枣花挥发油的化学成分进行分离 、鉴定。共分离出 43 种化合物 , 鉴定出
17 种化合物 ,占挥发油总量的 89.3%。应用 HPLC-DAD技术建立沙枣花挥发油指纹图谱 , 以相对保留时间和相对峰
面积为指标 ,确定了 7 个特征峰。
关键词 　挥发油　GC /MS　HPLC-DAD　指纹图谱
Study on Chemical Components and Fingerprint of Volatile
Oil from Flowers of Elaeagnus angustifolia L .
Liu Yewei1　Di Duolong2　Wang Qin3　Chen Linxi3
(1.Department of Chemistry , Hexi University , Zhangye , Gan Su　734000;
2.Lanzhou Institute of Chemical Physics , the Chinese Academy
of Sciences ,Lanzhou　730000;
3.Institute for Drug Inspection ,Zhangye , Gan Su　734000)
Abstract 　The volatile oil from flowers of Elaeagnus angusti folia w ere analyzed by using GC /MS.34 components were
isolated and 17 components w ere identified.The relative percentage content of 17 components accounted for 89.3% of all the
isolated components.I n order to establish Fingerprint of volatile oil with HPLC-DAD , the relative retention time and relative
peak area w ere selected as the assessment index.7 peaks were idendtified as characteristic peaks.
Keywords 　Vola tile oil　GC /MS　HPLC-DAD　Fingerprint
　作者简介:刘晔玮(1963-),女,陕西富平人 ,理学硕士 ,副教授 ,主要从事天然产物的分离分析研究。 Email:zy8214087@public.lz.gs.cn
　收稿日期:2002-11-22　　修回日期:2003-02-22
　　沙枣花为胡颓子科属植物沙枣(Elaeagnus an-
gustifolia L .)的花 ,主产于西北地区 ,是西北地区的
主要蜜源物之一[ 1] 。沙枣花期 5 ～ 6月 ,花朵释放
出特殊香味 。本文应用 GC /MS-计算机联用技
术研究沙枣花挥发油的化学成分及其相对含
量[ 2～ 4] 。指纹图谱技术是近年来兴起的分析技术
之一 ,它对复杂天然产物的鉴定和质量评价有其显
著的优越性[ 5～ 6] 。本文应用 HPLC-DAD指纹图
谱技术建立了沙枣花挥发油的指纹鉴定图谱 ,为鉴
别和评价沙枣花挥发油的真伪和质量提供了参考
依据。
1　仪器与材料
1.1 　仪器 　气质联用仪(FINNIGAN
TRACE MSTM);石英毛细管柱(WCOT FUSED
Silica 30m ×0.25mm ID , Coat ing CP -Sil 8);
SPD - M10AVP DAD (SHIMADZU);LC -
10ADVP Pump (SHIMADZU);CLASS -VP 5.
03色谱工作站;SHIMADZU ODS 柱(250mm ×
4mm ID ,5μm);AS5150A 超声仪(上海东方仪器
公司);0.45μm 针筒过滤器;挥发油测定仪;比重
瓶(符合中国药典 2000年版一部附录要求);旋转
蒸发仪 RE-52A型(上海亚荣生化仪器厂);SHB
-Ⅲ型循环式多用真空泵(郑州长城科工贸有限
公司);阿贝折光仪(上海 ,2WA-J)。
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　第三期 香料香精化妆品 二★★三年六月　
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1.2　材料　沙枣花 5 批(于 2002 年 5月上
旬分别采自甘肃省张掖市不同区域 ,阴干后备
用);化学试剂均为 AR 级;内标为 1-萘胺(AR
级)。
2　实验结果
2.1　样品制备　将阴干的沙枣花置入挥发
油提取器中 ,加入 6倍量水连续回流提取 5h ,回
收挥发油并置入分液漏斗中 ,加入约 20倍的无水
乙醚 ,超声提取 15min ,弃去水层 ,乙醚层通过装
有 10g 无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水后 ,收集乙醚
液 ,在旋转蒸发仪上回收乙醚(-0.08M pa ,26℃),
得到具特异芳香味的黄色油状物(供 GC /MS 测
定用),得率为0.62%(ml /g)。分别精密吸取挥
发油和 1-萘胺的甲醇溶液(10mg /ml)各 0.1ml
移入 10m l的容量瓶中 ,加甲醇定容后超声 5min
(供 HPLC 测定用)。挥发油按中国药典 2000年
版一部规定的方法分别测定相对密度和折光率 ,
结果分别为 1.02g /ml和 1.547。
2.2　测定条件
2.2.1　GC/MS 测定条件　载气 He;流量
10ml /min;分流比 50:1;接口温度 200℃;程序升
温:起始温度 80℃;终止温度 280℃;最高温度
350℃;速率 4.0℃/min;质谱条件:EI 源;电离电
压 70eV;离子源温度 230℃;扫描范围 10 ～
400UV 。
2.2.2　HPLC 指纹鉴定条件 柱温 30℃;流
速 1ml /min;检测波长 280nm;流动相 甲醇:水;
梯度条件 0 ～ 30min ,甲醇 65.0%～ 75.0%, 30 ～
40min ,甲醇 75.0%～ 85.0%。
2.3　分离与鉴定结果　将 2.1项下制备的
沙枣花挥发油用 GC /MS 进行分离 、鉴定 。气相
色谱给出 33个色谱峰 ,经 MS 分析 ,对每个色谱
峰的化合物给出特定的 MS 峰 ,经计算机库储存
信号的检索及对质谱图的解析 ,鉴定出 17种化合
物 ,占挥发油总量的 89.3%,其余成分有待于进
一步鉴定 ,结果见表 1 。
2.4　挥发油的指纹鉴定　将 5批样品按 2.
1项下方法制备 ,样品经 0.45μm 针筒过滤器过
滤后 ,精确吸取滤液 10μl直接进样 ,以 1-萘胺为
内标 ,在给定的色谱条件下分析 ,指纹图谱见图
1。
2.4.1　沙枣花挥发油的指纹特征　以 1-萘
胺为内标 ,计算各组份的相对保留时间和相对峰
面积值 。按相对峰面积的大小排列并命名为 1 ～
7号峰(相对峰面积小于 0.05%的峰忽略不计),
即为沙枣花挥发油的特征峰 ,结果见图 1 、表 2。
2.4.2　精密度试验　取制备的同一份挥发
油样品进样 5次 ,按确定的方法测定 ,分别计算相
对保留时间和相对峰面积 , RSD分别为 1.2%和
2.8%(n=5)。
2.4.3重现性试验　取同一份沙枣花样品均
分为 5份 ,分别提取挥发油并进行指纹图谱分析 ,
1 ～ 7号峰的相对保留时间和相对峰面积见表 2。
表 1　沙枣花挥发油化学成分
Tab.1　Chemical Components of Volatile Oil
序号 化合物名称
保留时间
(min)
相对含量
(%)
1 萘甲酸乙酯 19.97 0.03
2 萘乙酸乙酯 22.45 0.13
3 3 , 5-二甲氧基甲苯 23.36 0.05
4 苯丙酸乙酯 25.92 0.07
5 3-苯基丙烯酸甲酯 27.46 2.55
6 3-苯基丙烯酸乙酯 30.60 86.6
7 3-苯基丙烯酸-1-甲基乙酯 33.21 1.15
8 3-苯基丙烯酸-2-甲基丙酯 35.02 0.19
9 3-苯基丙烯酸 36.42 0.19
10 3-苯基丙烯酸-3-甲基-丁酯 38.21 0.15
11 6 , 10 , 14 ,-三甲基-2十五酮 40.29 0.11
12 苯甲酸-2-苯基乙酯 41.56 0.15
13 十六碳酸乙酯 44.08 0.30
14 正二十一烷 46.63 0.45
15 3 , 7 , 11 , 15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇 47.31 0.28
16 18-碳-9-烯酸乙酯 48.32 1.06
17 十八碳酸乙酯 48.86 0.15
图 1　沙枣花挥发油的指纹图谱
Fig.1　Fingerprint Chromatogram of Volatile Oil
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　No.3 FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS June , 2003　
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2.5　讨论
2.5.1　应用 GC /MS-计算机联用技术对沙
枣花挥发油的化学成分进行分离 、鉴定 。共鉴定
出 17种化合物 ,占挥发油总量的 89.3%,其中 3-
苯基丙烯酸乙酯 、3-苯基丙烯酸甲酯 、3-苯基丙烯
酸-1-甲基乙酯含量居前三位 ,分别为 86.6%、2.
6%、1.2%。
表 2　沙枣花挥发油指纹图谱相对值
Tab.2　Relative Value of Fingerprint Chromatogram
批 号 峰号
保留值 相对峰面积 相对保留时间
1 2 3＊ 4 5 6 7 1 2 3＊ 4 5 6 7
1 178.7 24.69 1 0.7614 0.09080 0.09071 0.05889 2.41 1.74 1 0.73 1.91 3.47 1.50
2 173.7 24.88 1 0.7753 0.09120 0.09123 0.05438 2.41 1.76 1 0.72 1.91 3.45 1.46
3 175.7 22.44 1 0.7842 0.09002 0.09034 0.05762 2.39 1.75 1 0.69 1.88 3.51 1.48
4 178.4 23.08 1 0.7736 0.09328 0.09092 0.05923 2.45 1.79 1 0.75 1.93 3.42 1.49
5 179.2 22.46 1 0.7930 0.09122 0.09356 0.05936 2.42 1.75 1 0.78 1.90 3.47 1.48
平均值 177.1 23.51 1 0.7775 0.09130 0.09135 0.05782 2.42 1.76 1 0.73 1.91 3.46 1.48
RSD% 1.3 4.5 0 1.4 1.2 1.2 3.2 0.81 0.98 0 4.1 0.86 0.85 0.90
＊　为内标的相对峰面积和相对保留时间。
　　2.5.2　建立了沙枣花挥发油的指纹图谱 ,确
定7个峰为其特征峰 ,其相对保留值的参考值见
表 2 ,可作为鉴别和质量评价的参考依据。
参考文献
1　邓彦斌 ,刘忠渊 ,姜彦成等。沙枣花蜜的发育解剖学研究[ J] .
植物研究 , 1998 , 18(1):34～ 37
2　国家药典委员会　编中国药典 2000 年版一部[ S] .化学工业
出版社 ,北京:2000年附录 64
3　陈志行 , 王任萍 ,邬俊华等.夜来香花挥发油化学成分研究
[ J] .中草药 , 2001 , 32(6):498～ 499
4　Catakin Doneanu, Gheorghe Anitescu.Supercritical carbon diox-
ide ext raction of Angelica archangelica L.root oil[ J] .Journal of
Supercri tical Fluids , 1998 , 12:58～ 67
5　崔凯 ,丁霄霖 ,张新颖等。RP-HPLC用于紫苏油及其习用品
白苏油 、野苏油的鉴别[ J] .中草药 , 1998 , 29(3):189～ 190
6　钱浩泉 ,李彩君 ,谢培山.高良姜及其近缘植物挥发油成分的
气相色谱指纹图谱研究[ J] .中药新药与临床药理 , 2001 , 3:
179～ 183
(上接第 2页)
　　4　讨　　论
应用 SPA为柏木烯乙酰化反应催化剂可行。
其主要优点:
1.　SPA 是流态化连续生产之产品 。质地
均匀 ,质量稳定 。
2.　结束人工制备 PPA催化剂作坊式操作。
劳动环境条件大为改善。此举最受合成工人的欢
迎。
众所周知 , P2O5 系有毒腐蚀性物料 ,吸湿性
强。运输贮存使用要求严格 。拆包装卸料时 ,尽
管穿戴劳保用品谨慎作业 ,空气中仍不免有 P2O5
散落飘浮物 ,对人体产生危害。引起脸手部等皮
肤灼烧干痒 ,导致外伤脱皮。
3.　省去催化剂制备槽 。P2O5 与 H 3PO4 混
合乃强放热反应 。温度达 200℃以上。高温下其
强腐作用要求设备材质讲究 ,或用耐酸优质不锈
钢 ,或用聚四氯塑料衬里。因而设备价格不菲。
且难以经久耐用。一经腐蚀残损 ,不易彻底修复。
4.　本市供货 ,包装运输便捷 。达到现包现
用。
存在问题是:无论是 PPA或 SPA 物料 ,常温
下均属粘稠料液。过料操作流动缓慢。管道设备
有粘附催化剂物料现象。有关设备管道应有保温
措施 ,冬季生产尤其如此 。
参考文献
1　中国贵州柏木油 GB8793-88国家标准
2　精细有机合成反应及工艺 ,蒋登高 、章亚东 、周彩主叶编 ,化学
工业出版社 2001 , 8
3　萜类香料化学　黄致喜 、王慧辰编著 , 中国轻工业出版社　
1994 , 4
—13—
　第三期 香料香精化妆品 二★★三年六月　
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