全 文 ：化学学报 澎力人 OIH M OI A 日工N OI A 19舰 , 犯 , 60 e 6
玉柏石松中新 沙仁决r at e n e 型五环三钻菌
蔡 雄, 潘德济
(上海医科大学药学院天然药物化学教研室 ,上海 , 2 00 3 2)
徐光 漪
(上海医药工业研究院分析室 , 上海 , 20 0 40)
S e t o
,
Ha r u o F u r ih a t a
,
K a z u o
(东京大学应用微生物研究所 , 东京 )
从玉柏石松中分得三个新的矛 4用 er art en e 型的五环三菇醋住一扔 , 根据其理化性质和彼谱效
据 , 运用二维核磁共振新技术异核远程相关谱 ( HM B仍 , 证明 1 为 16 刃xo 以 yo la n i t i n 一 30甲 1, p司
o o o m a ar t e
, , 为 1 6、 x o硕 e iP l y 0 0 r y P t o l一。寸 l -夕阅 o o anz ar et , 8 为上 e p i l” “ r y p七0 1刁 o e y l一p一
co
u m a ar et
, 并指定了 1 中所有碳和氢 、 匀和 3 中所有碳和部分氢的 N M R 信号的归属 .
玉柏石松为石松科石松属植物 石夕c叩闭感、 。 osb c二。。 L . 的全草 . 此属植物具有特征性的
沙仁阳1’ a加 ne 型三菇 1[ 〕, 以三裕醇山 、 三枯酸 .t1 们 、 三枯醇醋哆 3〕及昔闭 的形式存在 . 我们曾自玉
柏石松中分离到 3月, 7 , 二羚豆街一 5一烯 , 3月, 7月一二经豆街一5一烯 , 3月, 6月一二经豆留一 4 , 烯阁
和 邹 , 加 , 6户三经豆街烷明等街醇 , , 芒柄花菇醇 、 2于失碳一 -8 氧代~ 芒柄花菇醉 、 2 6 , 2 7一双失碳一 8 , 1争二氧代卜 , 芒柄花菇醇等三个四环三掂 m 以及七种 矛 4一 s er 1’a 切 n e 型五环三菇 、
其 中 l y0 0 0 1a v a n o l、 l y o l o n i n o l、 2 1一 e p二。。 r r的 。 n e id o l和 阳 r r a切 n o d io l 经异核 远程相 关谱
( H
e七e r o n u o l e a .l M u l七i p l* B o n d C o n n e o七i v i t y , H M B O )的研究 , 指定 T 碳和 氢信号的 归
属 〔8」.
到 目前为止 , 已报道的 矛 4一 s e1’ 1’a 七e n 。 型三菇醇的酣 , 桂皮酞基均接在 孚O 上 . 本文报道
自玉柏石松分得三个微量的新五环三菇醋 ( 1一 3 ) , 为首次获得的对经桂皮酸与 3于O 成醋的化
合物 . 1 为 1于。 x * l yo la n 劝恤一30 一尹甲司。 u m a ar 帕 , 马为 1于 o x -o d ie p 且y0 0 r yP 七ol 一3-0 尹一-P
o u m
a r a 七e , 8 为 山。 P且y 0 0 0 -1 y p 七0 1一3 0一y1 理卜 o o u m a r a 切 .
脚O O R钾
梦HQA亘o乡
O且
O A e
三
H
三
IR0场
1加2邹8
19 如 年 4 月班 日收到 . 三修稿 刀神1 年 7月 28 日收到。
东也卜
化学学报 人 OT 人 OH工 M I OAN S I I Q人 功如 , 6 , .
1为无色针晶 , 简香醛硫酸试剂呈橙红色 , 与 刁1气 1-6 叮。一阳 r ar 加n 。 型五环三菇的呈色相
同 . U V 入二 a 二 (E 右O H ) : 31 6 (」。 9 5 4 . 3 0 ) , 2 3 6 ( 4 . 2 9 ) , 2 0 2 ( 4 . 21 ) n m . 其中 2 3 6 n m 的峰是 d l’-
1-6 酮的吸收 , 其余的峰型与对 经 桂 皮 酸酷 极 相似 . 工R 谱示 有 O H ( 34 印 、 3 360 o m 一 l) ,
一 0一 0一0 0一 O一 ( 1 68 o m 一 1 ) , 一 0一0一0 0一 ( 1 6 6 2 o m 一 1)及芳环 ( 1 6肠 、 1熨 s o m 一l) 的吸收
峰 . N M R 谱中可见对经基桂皮酸基信号即 (见表 幻 , 由此推测 1 为三菇醇的对经桂皮酸醋 . 电
子轰击 M S 得到最高质量数碎片 。 / : 拐 6〔M 一 H O一。 6瓦一 OH一O H es一 0仇闭 + . 1 的五乙酞
化物 l a , m . p . 15 6一 15俨 0 , 最高质量数碎片 。 / : 弱 4〔M一 A o Q ~ 氏H `一OH一O H一0 0 习闭气
从而推测三菇醇部分分子组成为 O加4H so 6 , 1 的分子组成 O s o H 54 O。 (皿 , ~ 6 60) . 、
1 的 幼 0 N M R 谱示有三十九个碳原子 (三十二个信号 ) , 其中九个碳原子属对羚桂皮酞基
信号 , 三菇醇部分三十个碳原子 , 经过 I H e 1H , 1。。 I H COS又 D E P T 等技术 , 确定五个为 O aH ,
其中三个为 , O H: ( a 1 6 . 5 6 , 1 6 . 6 3 , Z o . o p p m ) , 二个为 e 一0 3H (胡3 . 3 , 2 3 . 6 p p m ) ; 十个为
O瓦 , 其中二个为连接氧原子的 OH , , 0 挤 6 6 . 7, 6 5 . 7 p p m ) ; 八个为 O且 , 其中三个为连接氧
原子的 OH一0 (台6 5 . 8 , 69 . 9 , 7 4 . 3 p p m ) ; 七个为季碳 , 季碳中没有 7 0一80 p p m 间的信号 .
按化学位移推测 , 三菇醇部分有一酮基必20 0 . 3 p p m ) , 一个三取代双键阶 16 4 . 3 (O ) , 12 8 . 9
(OH ) P m〕 . 前者处于较低场 , 双键应与淡基 共扼 , 分别属 1少O , 1手O 和 1` 0 . 1 的 生且
N M R 谱示有五个甲基 ( 8 0 . 75 , 0 . 9 0 , 0 . 9 6 , 1 .的 , 2 . 0 2 p p m ) , 其中二个 甲基 1 . 6 2 , 2 . 0 2 p p m
系与 OH , O H 基团邻接的甲基 . 低场区八个质子 ( a 反 96 , 丘 36 , 4 . 98 , 4 . 6 , 4 . 49 , 4 . 4 6,
4
.
09
,
3
.
8 p p m )
,里除一个 1 5 位的烯质子 ( a s · 9 6 )外 , 其余均为与氧原子邻接的质子 , 其中有
二对偕质子 , 与 拐O 谱一致 . 1 应为 矛勺 6~ 问 er ar 加 n e 型五环三菇五元醇的对经桂皮酸醋 .
’ 图 1 , , 是 1的异核远程相关谱 (MH B O) ,
, ` 1] , 可以 由此确定远距离 (2 或 3 键 )的碳和红
二… …, . .砂 .、 凡 .二 O.. - .二 O 口二 口二 , 二。 O月 O 二. …, 二\ . -
饰 , .
图 1 1 的 HM B C谱
二 2 . 化学学报 人C T A CH 工M OI A 81 N OI A 1 9姐
它d。谙
. . . 口. . . . . . . .侧喇 . .一 . 一 一二习一~ - 一` . 产- 一J
. . . . . 口 . . . . . . . , ~ ~
. . …
. 悠二
. 、 二
.
.
.口
-`二 口 .’
图 2
的连接方式 . 对含有叔甲基的三枯类特别适用 , 可以由叔甲基开始归纳出连接方式 (表 1) .
( 1) 从图 2 中可知 8 3 .加 (1 H, s) 信号与 1-6议 a 20 o . 3 )相关 , 所以 占 3 . 29 信号应为 1 7一H,
则 1 7一 O为 a 5 9 . 3 . 与 1卜 0相关联的有两个 甲基 , 根据它们的化学位移 , 信号必。 1 6 . 6 , 如
表 1 2 3-C 一 3 0一 C 上氢和碳的联接关系
ao一l
习6 es o
占B
所 联 接 的 O 的 信 号
3 8
.
3 阅 ) ( 8刀 )
5 5
.
9 (C H
Z
) ( 2 7刁 )
豁 . 1钾三公 ( 1一)
5 0
.
1 ( o H ) ( 5
一。 )
叼 . 9 (OH幻( 1 9一伪
5 9
.
3 (OR ) (1 3刁)
妞 . 2 ( o ) (` O )
6 5
.
7 (CH
Z
) 〔2 4一 )
婆3 . 5 ( 0 ) ( 2 2一)
6 5
.
7叩 H幻 ( 3 0刃 )
2 0
.
0 (OH
。
) ( 2 6一 )
6 2
.
7 (O功 (乐习 )
1 6连. 5 (仍 (1 4 - o )
2 3
.
6 (OH
。
) ( 2 3-O )
6 9
.
9 (OH ) ( 3刃 )
2 3
.
3 ( e H
:
) ( 2 9刃)
7 4
.
3 (O且 ) (习1刁 )
肠 . 8 (G且: ) ( 7习 )
6 2
.
7 (OH ) ( 9
一 0 )
3 8
.
6 (O) ( 1 0刃 )
6 2
.
7 (OH ) ( 9一 )
盛5 . 8 ( 0 ) (1 8一)
5 9
.
3 (OH ) ( 1 7刁 )
5 0
.
1 (OH ) (手刃 )
6 9
.
9 (O功 ( 3 - 0 )
5 9
.
3 (C功 ( 1 7-O )
7 4
.
3 (OH ) ( 2 1刃)
3 8
.
3 ( 0 ) ( 8
一 0 )
12 8
·
9 (C H ) 件5一伪
拱 · 2 ( 0 ) ( 4刃 )
性3 · 5 ( 0 ) (2 一 0 )
1 6 7
.
6 ( 0 ) (9刃 )
制ó拟ù咧则
. 根据句 一 I H 二维相关谱 ; . 0 的类型根据 工N E P T 实验。
化学学报 么。 T 人 O豆I从加人 S I N I OA 功如
心. 96 ) 为 习8 - O , 信号必。 23 . 3 , 几 2 . 02 )为 2卜O , 与 2乡 C 相关联 的其 他碳信号 1于 O 、 8o
4 0
.
9 )
,
1-8 0 ( 8
。 4 5
.
8 )
,
1孚 0 ( a。 59 . 3) ; 与 2 9刁 相关联的其他碳信号 3 0曰0⑦。 6 5 . 7 ) , 2 1一0
( 6
。 74
.
3 )
,
2冬O渗 。 4 3 .句 , 犷提示 3-0 0 与一含氧基团相连 , 并使得 2 9一 0 稍向高场位移 , 21 -O
连有 O H . 从 邓G I H O O S Y 谱中找到 21 一 H (几 4 . 49 , d , J ~ Z H幻 , 根据其化学位移和偶合
常数可知 2 1一O H 为 月构型 (十键 ) . 在同核 ( I H - IH ) O O S Y 中可看到与 21 一H 相偶合的 2 ) H
`
(a
a 4
.
4 6
,
d d d
,
J o Z
,
4
,
1 2
. 石 H z ) , 并从 幼 0口 H O O S Y 谱中找到相应的 2 -0 0 、 8 。 6 6 . 8 ) , 可
知 2 ) O 有 OH , 且为 启构型 (。一键) .
(2) 信号 ( a 。 2 3
.
6
,
a二 1
.
6 2 )与二个接有氧的碳相连 6 。 6 6 . 7 (O H : )和 a 。 69 . 9 (O H ) , 根据
其化学位移应为 2子习阅 . 此二含氧碳 , 前者为 2夯 0 (兔 3 . 8 , d , J o l H : , 4 . 09 , d , J ~ U
且 )z , 后者为 -3 0 (几 4 .连6 , bs ) , 且 3 心且 应为 “ 构型 ( , 键 ) . 与 2 3一 O相关联的其他碳信号
今 O ( a。 4 4 . 2 ), 手O ( a 。 5 0 . 1 ) , 从 主H J H 和 1吕O` I H O O S Y 能找到 乐0 ( a 。 2 6 . 7 , s a 1 . 9 5 , m ,
2
.
1 2
, 二 ) .
a() 2 3
司 0 和信号 ( 8 。 1 6 . 6 , a H 0 . 90) 有共同相关联的碳 手O , 所 以应为 2手习 , 与 2 6 es习相
关联的其他信号 1一0 (a 。 3 4 . 1 ) , 于 0 份。 6 2 . 7 ) , 1小0 侈。 3 8 . 6 ) .
(4) 与 9一O 关联的甲基应为 习份 0 . 与 2 -6 0 相关联的其他碳 信号 7一O ( 8。 4 6 . 8) , 沂刁
(氏 56 . 9 ) , 于O (占。 3 8 . 3 ) .
(5) 从上面的关联可知盯一O 和 2夯 0 的信号 , 且能分别找到这二组信号相关联的碳的信
号 . 根据 1叹卜 I E O O S Y 能找出这些碳上氢的信号 .
(6) 以 s a 1 . 89 (手 H ) , 耘 1 . 0 4 ( g H )和 8 , 2 . 6 0 ( 1 3 H ) 为出发点 , 在玻一H 和 1 80 一卫H
刃O S Y 谱中能分别找到 6一 0 ( a 。 1 9 . 5 , 。H 1 . 60 , m ) , 1 1一0 必。 2 6 . 7 , 6 a 1 . 1 0 , m , 2 . 0 , m ) ,
1冬0 ( 8 。 肠 . 4 , 兔 1 . 08 , 二 , 1 . 83 , m ) .
(7) 由于 3-0 0 除与 2卜O , 2 2一O 和 2 1曰0 相关联外 , 另与 8 。 16 7 . 6 ( 9七O )相关联 , 因此确
定对经桂皮酞基应接在 3 0 - 0 上成醋 , 为 1已刃x卜 l yo l a n 过组一3小 y l月扮-O o u m a ar 俪 . 并指定了
.所有碳和氢的化学位移 (见表 幻 .
, 为无色片晶 , IR 示有 O且 ( 34 0 0m 一l) ,一O一O一 0 0一Q一 ( 16 90 o m 一 l) ,一 O一O一 0 0一
( 1 6阳 om 一 1 )和芳环 ( 1 6 0 3 , 1斑 2 o m 一 1 )
.
U V 入。 a 二 (E 七O H ) : 3 1 3 ( 109 0 4 . 0 8 ) , 23 6 ( 4
.
0 6 )
,
2 1 1
(3
.
93 ) n m
, 与 1 较相似 . 电子轰击 M S 得最 高质 量 数 碎 片 可: 叮O〔M 一且O一Oe 五几一OH一
C H一0 0 0 H」十 , 比 1 小 1 6 (一个氧 ) , 应有分子组成 oa g且、 0 7 (万 , 6 3幻、 经比较 1 和 马的 1吧
N M R 数据 , 证明区别在 2于O 上 (表 2 ) . 穷的 2 。` O 无 O H, 为 1子心 x -o id eP且即帕 r y p七Ol ~ 3 0一
尹 , p代 ,。 u m a ar 帕 ) .
3 为无色片晶 , BI 示有 O且 (34 0 o m 一 l) , 一 O一O一 CO一 0一 (16 90 o m 一工)和芳环 ( 1 6 03 ,
1 51 2 o m
一 1
)
, 但无 一0一0一 ~ 0 0一 的吸收 . U V 瑞 . 二 ( E 七O H ) : 3 1 4 ( 109 5 4 . 3 3 ) , 2 2 2 ( 4
,
0孔h ) ,
20 5 ( 4
.形 )立m , 其峰形和对经桂皮酸酿相同 . M已中最 高质 量数碎 片可: 4防M[ 一 H O一氏 H一O H一OH一0 0 0 H〕气 比 马小 14 (少一个氧 , 多二个氢 ) , 应有分子组成 oa0 R o oe (万 ,
6 2 0)
.
1叼 N M R 中除没有 “ , 户不饱和酮信号外 , 其他信号 与 , 相似 (见表 2 ) , 证 明 为
d ie列丫扣。1’y p 七) 3于 y l弓梦心 o u m ar 俪 .
实 验
。 . p 用 K o fl e r 显微熔点仪测定 , 温度计未经校正 , U V 用岛津 U v- 2 60 型仪测定 . I R 用
. e 4
. 化学学报 人O T A OH I M I OA sI N I OA 19 钳
裹 , 1、 , 、 8 的 1日 及曳 N M R (占p p m, C o D o N )
占O 6 H 占。 占a 占。 占H
3 4
.
1 1
.
6 0
, 功 3住 . 1 4 ·奶 , 加 3 4 . 2 4 . 咬6 , 加
2 6
.
7 1
.
8 0
,
m 2 6
。
7 2
.
5先 d d , J . 1 , g H z 2 6 . 8 5 .妞 , .
6 9
.
9 1
.
9 5
,
m 6 9
.
9 5
.
9 6
,
bB 7 0
,
0 盛 . 30 , 加
妞 2 2 . 1 2 , 功 盛生 . 2 3 . 2 9 , . 只 . 2 1 . 6 1 , 日
5 0
.
1 住 . 4 6 , ab 石0 . 1 4 . 3 5 , ab 5 0 . 8 3 . 8 8 , d , J . 1 1卫z[
1 9
.
5 1
.
8 9
,
m 1 9
.
5 1
.
60
, a 1 9
.
7 4
.
1 1
,
d
,
J ~ U万 z
性5 , 8 1 . 6 0 一 m 怪5 . 7 3 . 8 8 , d , J 一 1 1 H z 萄 . 9 0 . 91 , 吕
3 8 3 1
.
2 6
,
d d
,
J ~ 3
,
1 2
.
5
,
1 2
.
5 B z 3 8
.
2 盛 . 1 0 , d , J ~ U H z 3 7
.
6 0
.
8 5
, .
6 2 7 1
.
3 8
,
d d d
,
J 一 3 , 3 , 1 2 . 5 H么 6 2 . 6 0 . 8 9 , 日 6 3 . 0 0 . 8 3 , a
3 8
.
6 1
.健 , d d , J ~ J , 1 2 . 5H z 3 8 . 5 0 . 触 , s 3 8 . 5 1 .苟 , 日
2 6
。
7 1
.
1 0
,
m 2 6
。
7 1
.
8 8
,
d
,
J ~ 15 H
z 2 7
.
6 4
.
5 3
,
d
,
J ~ 1 1E活
2 5
.
4 2
.
0
, 功 2 5 . 3 2 . 34 , d , J ` 习, 1 5 H z 2 5 . 6 4 . 7 5 , d , J ~ 1 1 H 名
5 9
.
3 1
.
08
,
m 5 9
.
0 0
.
9 1
, s 5 7
. 性 7 . 6 1 , d , J ~ g H出
1 6 4
.
3 1
.
8 3
, 切 注6住 . 盛 1 . 9 9 , s 1 3 9 . 1 7 . 1 9 , d , J 一 9宜 z
1 2 8
.
9 2
.
6 0
,
d
,
J ~ 1
,
g H
z 1 2 8
.
7 生 .驻 , d , J ~ U H z 1 2 2 . 盛 8 . 02 , d , J ~ 1 6 H史
2 0 0
.
3 5
.
9 6
, 加 2 0 0 。 7 5 .拟 , d , J ~ 1 1H z 2 4 . 4 6 . 6 9 , d , J ~ 1 6 H z
5 9
.
3 3
.
2 9
, s 5 9
.
9 7
.
5 9
,
d
,
J . 9习名 又OH公
45
.
8 2
.
1 5
, 沈 , J ~ 1 2 . 5且z 纽 。 6 7 . 1 8 , d , J . g H 名 4 4 . 7
如 . 9 2 .妞 , d , J ~ 1 2 . 5 , 1 2 . 5 H z 3 1 7 8 . 01 , d , J 一1 6H z 3 6 。 2
6 5
,
8 4
.
6 6
,
d d d
,
J ~ 2
, 性 , 1 2 . 5 B z 2 5
.
8 6
.的 , d , J ~ 1 6 H z 3 1 . 6
7 4
.
3 4
.如 , d , J ~ ZH z (OH公 2 6 . 5
性3 . 5 1 . 6 2 , 日 6 9 . 6 (OH刃
邵 . 6 3 . 8 8 , d , J . 且H z 连2 . 1 6 9 . 8
6 5
.
7 4
.
0 9
,
d
,
J ~ U H
名
23
。
6 4 2
.
1
1 6
。
6 0
.
9 0
, 3 6 5
。
7 2 3
.
6
2 0
.
0 0
.
7 5
, s 1 6
.
5 65
.
8
砧 . 9 1 90 , d , J一巧H么 2 0 。 0 1 6 。 6
1 6
.
6 2
.
3 2
,
d
,
J . 2
,
1 5 E臼 5 5 . 9 名O 。 1
2 3
.
3 0
.
9 6
, s 1 5
.
6 56
。
7
6 5
.
7 2
.昭 , s 2 3 . 3 1 4 . 3
1习6 . 1 怪 . 9 8 , d , J ~ U丑么 6 。 1 朋 。 8
1 3 0
.
7 5
.
3 6
,
d
,
J ~ U H么 1 26
.
2 6 7
.
8
1 1 6
.
8 7
.
5 4
,
d
,
J ~ g H z 1 3 0
.
7 1日6 。 1
1 6 1
.
5 7
,
1 9
,
d
,
J 一 g H z J1 6 8 1 3 0 。 8
1 4 5
.
2 7
,
9 1
,
d
,
J ~ 1 6且名 1 61 . 5 」J 6 . 9
王王6 . 2 6 . 5 7 , d , J 一 16 H z 王怪5 . 1 1 6 1 . 5
1 6 7
,
6 1 1 5
.` 1盛石 . 3
1 6 7
.
7 1 1 5
.
8
卫0 7 . 7
化字学报 AOT A O H I M GOA SI N I OA 加四 . e s `
` 越卜
, 食
eP kr in
一
lE m er 7 83 型仪测定 , K B r 压片 . M S 用 J M S一卜 30 0 5 型仪测定 . : E (40 0 M价 )和
助o( 10 0 M H幻谱用 J E O L G-x 4 0 0 核磁共振仪测定 , 仇 H SN 为溶剂 , 化学位移以 p p m 表示 ,丁M S 为内标 , 测试温度 2 7℃ . 薄层层析用青岛海洋化工厂生产的硅胶 G , 展开剂为 (1) 1 : 1 氯
仿卜丙酮 , (2) 1 : 2 石油醚一 乙醚 , 显色剂为简香醛硫酸试剂 .
提取分离 4 . 7 k g 玉柏石松全草 , 依次用氯仿 、 甲醇渗滴 , 浓缩后分别用 1多 HOI 分去生
物碱 . 氯仿渗晚部位的酸不溶部分以石油醚 、 乙醚 、 乙酸乙醋 、 甲醇顺次提取 . 甲醇渗流部位
的酸不溶部分以乙醚 、 乙酸 乙醋 、 甲醇顺次提取 . 两者的乙醚部分合并 ( 769) 进行硅胶柱层析 ,
以氯仿 、 丙酮等溶剂梯度洗脱 , 每一流分收集约 20 m L , 第 10 流分 ( 6 :4 氯仿一丙酮洗脱 ) , 再
经反复硅胶柱层析 ( 以 2 :1 氯仿一丙酮洗脱 )得 16 m g 1 . 第 8 2一 83 流分 ( 7 :3 氛仿一丙酮洗脱 )
合并后再经反复硅胶柱层析 ( 以 4 : 1 氯仿一丙酮洗脱)得 7 m g 穷. 第 7吕一8 1 流分 ( 7 :3 氯仿一丙
酮洗脱 )合并后再经反复硅胶柱层析 ( 以公 1 氯仿一丙酮 洗 脱 ) 得 s m g 3 . 1 m . p . 26 0一
2 6 2
.
s
o
C
,
R : ~ 0
.
4 6 (展开剂 1 ) . 。 / : : 48 6 ( 1 4 ) , 盯 1 ( 1 5 ) , 4 6 8 ( 1 0 ) , 2 7 5 (s) , 2 49 ( 1 5 ) , 2 3 6
( 7 0 )
,
2 2 1 ( 2 3 )
,
2叮 ( 3 1 ) , 4 5 ( 1 0 0 ) . 2 m . p . 2 4 9一 2 5 1℃ , R : 二 0 . 6 4 (展开剂 1 ) , 。 / 。: 4 7 0 ( 2 5 )
4 55 ( 3 5 )
,
4 6 2 ( 1 0 )
,
2 59 (8 )
,
2 3 3 ( 2 5 )
,
2 2 0 ( 10 )
,
2 0 5 ( 3 6 )
.
8 m
.
p
.
2 7已一 2 78 . 5℃ , 凡 ~ 0 . 6 6 (展
开剂 1 ) . , 。 / : : 4 66 ( 1 5 ) , 4 38 ( 1 1 ) , 42 3 ( 8) , 2 48 ( 6 2 ) , 2 1 9 ( 2 2 ) , 2 0 7 (动 ) , 2 03 ( 51 ) , 1 8 9 ( 10() ) .
1 的五乙酞化 1 用醋配毗吮常法乙酞化 , 得 l a 无色针晶 , m . p . 15 5 we一1 5 7℃ , 凡 ~ 0 . 19
(展开剂 2 ) , 。 / : (30 e V ) : 6 54 (5) , 59 4 (3 ) , 53 4 ( 6 ) , 3 2 0 a() , 2 2 1 (3 ) , 2 1 3树 , 2 07 (5) , 1 64
( 6 )
,
8 6 ( 1 0 0 )
.
2 的四 乙酞化 2 用醋醉毗吮常法乙酞化 , 得加无色粒晶 , m . p . 1 8 e一1 2 0o C , R : 二 。 . 28
(展开剂 2 ) , “ / “ (20 ve ) : 69 8 ( 4 8 ) , 胎6 ( 65 ) , 47 6 ( 3 0 ) , 2 62 ( 2 4 ) , 2 1 5 ( 2 0 ) , 1 77 ( 1 8 ) , 1 2 0
( 1 0 0 )
.
本文所用生药由戴克敏鉴定 . I R 、 U V 和 M日由陈御石 、 吴伟良、 张晓敏 、 刘晓中、 赵政等迹
定 , 特此致谢 .
参 考 文 献
〔 1 〕 T皿da , Y . ; 卫 uj i m o ot , .T ; sI o be , K · ; aS on , T . ; K o恤 ay 助诬, M . , Y a加 g a论“ Z . S h` , 19 74 , 泥 , 。 7.0
[ 2 〕 工n ub 8U h i , Y . ; H ar a ya m a , T . ; H i b in 。 , T . ; oS m a刀 a tb a n , 凡 , .J 口无e饥 . , 吕沁 . .D , 19 70 , U 18 .
[ 3 〕 I n ub u曲主, Y . ; 豆 i b i n o , .T ; H合路邓功 a , .T ; 且 a民写a w a , T . ; OS m a n a t h a n , B . , J . C加饥 . 习“ . .C , 19 7 1 , 81 0 9 .
〔盛 〕 T su da , Y . , K an 阅a , M . ; Y a 3 u f kU n , N . ; S hi m加 n , Y . , 口切仍 . 刃加砂呱 B心 . , 19 81 , ” , 肚习.3
[ 5 〕 蔡 雄 , 播德济 , 中草药, 19 盯 , 1 8 , 580 ·
〔 6 」 蔡 雄 , 谭小秋 , 潘德洗 张德成 , 中草药 , 功幼 , 召氏 3羽 .【7 〕 蔡 雄 , 播德济 , 徐光漪 , 化学学报 , .1 89 , 刃 , 1佣 .5
[ 8 〕 印 t o , H . ; 卫恤丈山吕协 , K · ; X u G aU n g y i ; o ia X OI gn ; p an D卜 J i , 匆 r化 . 及` . 口功仍 . , .1 8 , 招 , 1抽.1〔 9 」 丁盯朋乌凡 ; M即惫五恤 , K · R , 乃扣. 丙口d护口月 , 1 , 7. , 韶 , 56 .5〔10〕 日叨助.郑 , M · 只 ; M b上 z洲 , .L 压 ; E匕叉 , .A , .J 遨饥 . 以触勿 . 肠。 . , .1 .8 1 08 , . 8瓜
【扒」 E巨二 , 式 ; S随me 功 , 弧 皿 , .J 滋呱 口加仍召叱 . , .1 .8 . m乳 20 9衣
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