全 文 ：对叶百部中的非生物碱类成分 *
王 珺，高 羽，张朝凤，张 勉 **
中国药科大学生药学研究室，南京 211198
摘 要 从百部科植物对叶百部中分离鉴定了 11个化合物，分别为大黄素甲醚（1），3-羟基-
4-甲氧基苯甲酸（2），对羟基苯甲酸（3），（Z）-1，1′-biindenyliden（4），胸腺嘧啶（5），2-（1′，2′，3′，4′
-四羟基丁基）-6-（2′′，3′′，4′′-三羟基丁基）-吡嗪（6），掌叶半夏碱戊（7），豆甾醇（8），β-谷甾醇棕
榈酸酯（9），β-谷甾醇（10）和 β-胡萝卜苷（11）。 其中化合物 1~9均为首次从该科植物中分得。
关键词 对叶百部；非生物碱；分离；鉴定
中图分类号 R284.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806（2012）03-193-03
百部为临床常用中药，始载于《名医别录》，其
性味甘、苦，微温，归肺经，具有润肺止咳、杀虫灭虱
的功效，主要用于治疗风寒咳嗽、百日咳、肺结核、
老年咳喘、蛔虫病、蛲虫病、皮肤疥癣、湿疹等[1]。 《中
国药典》2010 版一部 [2] 所收载的百部为直立百部
Stemona sessilifolia （Miq.） Miq.、 蔓 生 百 部 S.
japonica （Bl.） Miq.或对叶百部 S. tuberosa Lour.的
干燥块根， 其质量标准的建立一直是该药材的难
点，新版药典中只有性状、显微鉴定和生物碱的显
色、沉淀反应。 本课题组从全国各地收集了 30多批
次的百部药材样品，经鉴定其基源植物均为对叶百
部， 说明对叶百部是百部药材市场的主流品种，因
此本课题组以对叶百部为研究对象。 为了研究和建
立对叶百部多类型、多成分质量标准，并累积足够
量的化学对照品，对较大数量的对叶百部进行了提
取分离。 百部类药材的主要化学成分是生物碱类成
分，但基于多类型成分质量标准的要求，本课题组
对对叶百部的非生物碱类成分也进行了系统的研
究，从对叶百部的乙酸乙酯部位分离鉴定了 11 个非
生物碱类化合物，即大黄素甲醚（1），3-羟基-4-甲氧
基苯甲酸（2），对羟基苯甲酸（3），（Z）-1，1′-biindenyli-
den（4），胸腺嘧啶（5），2-（1′，2′，3′，4′-四羟基丁基）-6-
（2′′，3′′，4′′-三羟基丁基）-吡嗪 （6）， 掌叶半夏碱戊
（7），豆甾醇（8），β-谷甾醇棕榈酸酯（9），β-谷甾醇（10）
和 β-胡萝卜苷（11）；其中化合物 1~9均是首次从该
科植物中分得。 本研究结果表明了百部类药材中非
生物碱类成分的含量较低，类型也较多。
1 材 料
X-4 型显微熔点测定仪（温度未校正）；Brucker
ACF-300、500 型核磁共振仪；Agilent 1100 LC-MS
型质谱仪。
薄层色谱和柱色谱所用硅胶均为青岛海洋化
工厂生产 ；Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司产
品；所用试剂均为分析纯。
对叶百部药材购买于河北省安国市药材市场，
经本课题组张勉鉴定为对叶百部（Stemona tuberosa
Lour.）的干燥根茎。 凭证标本存放于中国药科大学
生药学研究室。
2 提取与分离
对叶百部药材 52 kg，采用 5% Na2CO3浸润后，
阴干，95%乙醇反复渗滤提取， 直至渗滤液浓缩后，
点板基本无碘化铋钾反应为止。 渗滤液浓缩，加 5%
稀盐酸酸化至 pH 1~2，过滤，滤液用浓氨水碱化至
pH 10，用氯仿萃取，得到总生物碱部分。 再将萃取
后碱液浓缩， 挥干至无氨水味、pH 基本为中性，以
水混悬，乙酸乙酯萃取，减压回收得到乙酸乙酯部
位浸膏。
取乙酸乙酯部位 410 g 经硅胶柱色谱， 用二氯
甲烷-甲醇（100∶0~0∶100）梯度洗脱，根据 TLC 结果
合并相同流份， 再经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（100∶0）洗脱部分得到
化合物 1（20 mg）、4（8 mg）和 9（20 mg）；二氯甲烷-
药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
2012
Jun;20(3) Combretastatins 类肿瘤血管阻断剂的构效关系研究
′′
基金项目 “十一五”国家重大新药创制科技重大专项课题
（2009ZX09308-005）
作者简介 王珺，男，硕士生 E-mail: cpuwangjun@163.com
通讯作者 张勉，女，教授，博士生导师
研究方向：生药活性成分和质量标准研究
Tel: 025-86185137 E-mail: mianzhang@hotmail.com
收稿日期 2012-03-28 修回日期 2012-04-08
*
**
193
DOI:10.13664/j.cnki.pcr.2012.03.006
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药 学
研 究
2012
Jun;20(3) 对叶百部中的非生物碱类成分
甲醇 （50∶1） 洗脱部分得到化合物 2 （25 mg）、8（10
mg）和 10 （1 g）；二氯甲烷-甲醇（15∶1）洗脱部分得
到化合物 3（210 mg）和 5（10 mg）；二氯甲烷-甲醇
（10∶1）洗脱部分得到化合物 11（2 g）；二氯甲烷-甲
醇（6 ∶1）洗脱部分得到化合物 7（350 mg）；二氯甲
烷-甲醇（1∶1）洗脱部分得到化合物 6（200 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 橘红色针晶 （二氯甲烷-甲醇），mp
197~198℃，Borntrager反应呈红色，醋酸镁反应呈橙
红色， 推测为蒽醌类化合物。 1H-NMR （500 MHz，
DMSO-d6） δ：12.16 （1H，s，8-OH），11.96 （1H，s，1-
OH），7.52（1H，s，H-4），7.21（1H，s，H-7），7.20（1H，
s，H-5），6.88 （1H，s，H-2），3.94 （3H，s，6-OCH3），
2.43（3H，s，3-CH3）。 13C-NMR（125 MHz，DMSO-d6）
δ：189.9（C-9），181.1（C-10），166.1（C-6），164.3（C-
8），161.4 （C-1），148.5 （C-3），134.8 （C-10a），132.8
（C-4a），124.1 （C-2），120.5 （C-4），113.4 （C-9a），
109.8 （C -8a），107.6 （C -5），106.5 （C -7），56.3 （6 -
OCH3），21.4（3-CH3）。 以上 1H-NMR、13C-NMR数据
与文献[3]基本一致，鉴定该化合物为大黄素甲醚。
化合物 2 白色粉末（石油醚-丙酮），mp：215~
217℃，FeCl3反应呈阳性。 1H-NMR（500 MHz，DM-
SO-d6） δ：12.43 （1H，s， -COOH），9.78 （1H，s，3 -
OH），7.43~7.45 （2H，m，H-2，H-6），6.83 （1H，d，J=
9.0 Hz，H-5），3.80（3H，s，-OCH3），由 1H-NMR 数据
推断该化合物可能为苯甲酸的 3，4-位羟基和甲氧
基的衍生物。 由于羟基的+C效应要大于甲氧基，所
以与羟基相邻的质子信号一般要比与甲氧基相邻
的处于高场，文献 [4]报道，甲氧基连在 C-4 时 H-5
的 δ 值为 6.84， 而羟基连在 C-4 时 H-5 的 δ 值为
6.68。 通过与文献[4]对照，鉴定该化合物为 3-羟基-
4-甲氧基苯甲酸。
化合物 3 白色粉末 （二氯甲烷-甲醇），mp
213~214℃， 溴甲酚蓝反应阳性。 ESI-MS m/z：137
[M -H] - ，1H -NMR （300 MHz，DMSO -d6） δ：12.39
（1H，s，-COOH），10.19 （1H，s，4-OH），7.77（2H，d，
J=8.7，H-2，H-6），6.82（2H，d，J=9.0 Hz，H-3，H-5）。
13C-NMR （125 MHz，DMSO-d6） δ：167.1 （COOH），
161.5 （C -4），131.4 （C -2，C -6），121.3 （C -1），115.0
（C-3，C-5）。以上数据与文献[5]基本一致，鉴定该化
合物为对羟基苯甲酸。
化合物 4 白色片状晶体 （氯仿 ），mp 312~
314℃。 ESI-MS m/z：227[M-H]-，1H-NMR（500 MHz，
CDCl3） δ：8.79 （2H，d，J=8.5 Hz，H-7，H-15），8.73
（2H，d，J=9.0 Hz，H-1，H-9），8.02 （2H，d，J=9.0 Hz，
H-2，H-10），8.00 （2H，dd，J =1.5，8.5 Hz，H-4，H-
12），7.71 （2H，dt，J =1.5，8.5 Hz，H -6，H -14），7.64
（2H，dt，J=1.5，8.5 Hz，H-5，H-13）。 13C-NMR （125
MHz，CDCl3） δ：132.2 （C-3，C-11），130.6 （C-8，C-
16），128.6 （C-4，C-12），128.3 （C-17，C-18），127.4
（C-2，C-10），126.7 （C-6，C-14），126.4 （C-5，C-
13），123.2（C-7，C-15），121.2（C-1，C-9）。 以上数据
与文献[6]基本一致，鉴定该化合物为（Z）-1，1′-bi-
indenyliden（见图 1）。
化合物 5 白色粉末 （二氯甲烷-甲醇），mp
308~310℃。 1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6） δ：10.96
（1H，s，H-3），10.54（1H，s，H-1），7.23（1H，s，H-6），
1.72（3H，s，5-CH3）。 13C-NMR（125 MHz，DMSO-d6）
δ：164.8（C-4），151.4（C-2），137.6（C-6），107.8（C-
5），11.7（5-CH3）。 以上数据与文献[7]基本一致，鉴
定该化合物为胸腺嘧啶（见图 1）。
化合物 6 白色粉末 （甲醇），ESI-MS m/z：305
[M+H]+，1H-NMR（300 MHz，DMSO-d6） δ：8.62（1H，
d，J=0.9 Hz，H-3），8.39 （1H，d，J=1.5 Hz，H-5），5.27
（1H，d，J=6.3 Hz，H-1′），4.93 （1H，d，J=6.3 Hz，1′-
OH），4.65（1H，s，3′′-OH），4.61（1H，s，2′-OH），4.59
（1H，s，2′′-OH），4.41（1H，s，4′′-OH），4.39（1H，s，3′
-OH），4.34（1H，s，4′-OH），3.75（1H，m，H-2′′），3.61
（1H，m，H-4′a），3.60（1H，m，H-3′），3.58（1H，m，H-
2′），3.54（1H，m，H-4′′a），3.44（1H，m，H-4′b），3.40
（1H，m，H-4′′b），3.36 （1H，m，H-3′′），3.05（1H，m，
H-1′′a），2.72（1H，m，H-1′′b）。 13C-NMR（75 MHz，
DMSO-d6） δ：155.6 （C-2），153.2 （C-6），143.2 （C-
5），142.2（C-3），74.9（C-3′′），73.8（C-2′），71.4（C-
1′），71.3（C-3′），71.2（C-2′′），63.6（C-4′），63.2（C-
4′′），39.9（C-1′′）。 以上数据与文献[8-9]基本一致，
鉴定该化合物为 2-（1′，2′，3′，4′-四羟基丁基）-6-
（2′′，3′′，4′′-三羟基丁基）-吡嗪（见图 1）。
化合物 7 无色针晶 （二氯甲烷-甲醇），mp
189~190℃。 ESI-MS m/z：215[M+H]+，1H-NMR（500
MHz，DMSO-d6） δ：8.59 （1H，s，H-6），8.35 （1H，s，
H-3），5.26（1H，d，J=6.5 Hz，1′-OH），4.92（1H，d，J=
6.5 Hz，H-1′），4.60 （1H，d，J=5.5 Hz，3′-OH），4.37
（1H，d，J=7.5 Hz，2′-OH），4.33 （1H，t，J=5.5 Hz，4′-
OH），3.64 （1H，m，H-4′a），3.62 （1H，m，H-3′），3.59
（1H，m，H-2′），3.44 （1H，m，H-4′b），2.47 （3H，s，2-
CH3）。 13C-NMR（75 MHz，DMSO-d6） δ：157.8（C-5），
151.5（C-2），141.8（C-3），140.4（C-6），73.7（C-2′），
71.5（C-1′），71.2（C-3），63.5（C-4′），20.9（2-CH3）。
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药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
2012
Jun;20(3) 对叶百部中的非生物碱类成分
图 1 化合物 4~7 的结构式
以上数据与文献[10]基本一致，鉴定该化合物为掌
叶半夏碱戊（pedatisectine E） [2-甲基-5-（1′，2′，
3′，4′-四羟基丁基）-吡嗪，2-methyl-5-（1′，2′，3′，4′
-tetrahydroxybutyl）-pyrazine]（见图 1）。
化合物 8 白色片状晶体 （氯仿 ），mp 167~
168℃ ，5%浓硫酸香草醛 105℃加热显紫红色 ，
Libermann -burchard 反应为阳性 。 1H -NMR （500
MHz，CDCl3） δ：5.35 （1H，d，J =5.0 Hz，H -6），5.16
（1H，dd，J =15.5，8.5 Hz，H -22），5.02 （1H，dd，J =
15.5，9.0 Hz，H-23），3.53 （1H，ddd，J=18.0，13.0，4.5
Hz，H-3），1.01 （3H，s，19 -Me），0.93 （3H，d，J =5.5
Hz，21 -Me），0.85 （3H，m，29 -Me），0.84 （6H，m，26 -
Me，27-Me），0.68（3H，s，18-Me）。 以上数据与文献
[11]基本一致，鉴定该化合物为豆甾醇。
化合物 9 白色粉末 （氯仿），mp 87~88℃，5%
浓硫酸香草醛 105℃加热显紫红色，Libermann-bur-
chard 反应为阳性。 1H-NMR （300 MHz，CDCl3） δ：
5.37 （1H，d，J=4.4 Hz，H-6），4.61 （1H，m，H-3），2.30
（2H，m，H-4a，H-4b），2.25 （2H，m，H-2′a，H-2′b），
1.85（2H，m，H-2a，H-2b），1.02（3H，s，19-CH3），0.88
（3H，m，16′-CH3），0.85 （3H，m，26-CH3），0.82（3H，
m，29 -CH3），0.80 （3H，m，27 -CH3），0.68 （3H，s，18 -
CH3）。 以上数据与文献[12]报道的数据基本一致，故
确定该化合物为 β-谷甾醇棕榈酸酯。
参考文献
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Non-alkaloid Constituents from the Root of Stemona tuberosa*
WANG Jun, GAO Yu, ZHANG Chao-feng, ZHANG Mian**
Research Department of Pharmacognosy, China Pharmaceutical University, Nanjing 211198, China
ABSTRACT Eleven compounds were isolated from the root of Stemona tuberosa, and their structures were
elucidated as physcioin (1), 3-hydroxy-4-methoxybenzoic acid (2), p-hydroxybenzoic acid (3), (Z)-1,1-
biindenyliden (4), thymine (5), 2-(1′, 2′, 3′, 4′-tetrahydroxybutyl)-6-(2′′, 3′′, 4′′-trihydroxybutyl)-pyrazine
(6), 2-methyl-5-(1′, 2′, 3′, 4′-tetrahydroxybutyl)-pyrazine (7), stigmasterol (8), β-sitosterol palmitate (9),
β-sitosterol (10) and β-daucosterin (11). Compounds 1~9 were isolated from Stemonaceae for the first time.
KEY WORDS Stemona tuberosa; Non-alkaloid; Isolation; Identification
195