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　·中药与天然药·
作者简介:陈军(1968-),男 ,副主任药师 ,工作单位宁波市药品检验所 ,浙江大学药学院在职研究生。 (0574)87848343, ningbochenjun@
yahoo.com.cn
忍冬藤中马钱素和当药苷提取分离及结构鉴定
陈军 1, 2 ,马双成 3(1.浙江大学药学院 ,杭州 310031;2.浙江省宁波市药品检验所 ,浙江　宁波 315040;3.中国药品生物制品检定所 ,北京
100050)
摘要:目的　对忍冬藤的化学成分进行研究。方法　采用大孔吸附树脂法 、硅胶柱色谱进行成分提取 、分离 , 运用 MS, 1H-
NMR, 13C-NMR等波谱数据确定其结构。 结果　从忍冬藤中分离得到 2个环烯醚萜苷化合物 , 分别是马钱素(I)和当药苷
(II)。结论　化合物 I、II均为首次从该植物的茎枝中发现。
关键词:忍冬藤;马钱素;当药苷
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1007-7693(2006)03-0199-02
Extraction, sparationandidentificationofloganinandswerosidefromCaulisLoniceraeJaponicae
CHENJun1, 2 , MAShuang-cheng3(1.CollegeofPharmaceuticalSciences, ZhejiangUniversity, Hangzhou310031, China;2.Ning-
boInstituteforDrugControl, Ningbo315040, China;3.NationalInstituteforControlofPharmaceuticalandBiologicalProduct, Beijing
100050, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToresearchchemicalconstituentsfromCaulisLoniceraeJaponicae.METHODS　Thecompoundswere
separatedandpurifiedbycolumnchromatographyonmacroreticularresinandsilicagel.TheirstructureswereidentifiedbyMS, 1H-
NMRand13C-NMRspectralanalysis.RESULTS　Twoiridoidglycosideswereobtainedandidentifiedasloganin(I)andsweroside
(II).CONCLUSION　CompoundIandIIareisolatedfromtheCaulisLoniceraeJaponicaeforthefirsttime.
KEYWORDS:CaulisLoniceraeJaponicae;loganin;sweroside
　　忍冬藤为忍冬科植物忍冬 LonicerajaponicaTunb.的干燥
茎枝 , 为常用中药 , 广泛分布于我国 , 具有清热解毒 、疏风通
络功能 , 对金银花研究已有很多报道 [ 1-3] , 化学成分主要有咖
啡酰奎宁酸类 、苷类 、黄酮类和挥发油类。 笔者报道从忍冬
藤药材中提取分离了马钱素(Loganin)和当药苷(Sweroside)
2个环烯醚萜苷 , 并进行了结构鉴定。
1　仪器与材料
熔点用 X-4型显微熔点测定仪(温度计未校正);ESI-
MS用 Appli-MS型质谱仪测定;NMR用 BrukerACF-500
型核磁共振仪测定 , 内标为四甲基硅烷(TMS)。柱色谱用硅
胶(160 ～ 200目)及薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产
品;D101大孔吸附树脂为天津农药总厂产品;所用试剂均为
分析纯。
忍冬藤药材购于北京同仁堂药店(产地河南), 经中国药
品生物制品检定所标本馆张继副主任药师鉴定为忍冬 Loni-
cerajaponicaThunb.的干燥茎枝。
2　提取与分离
取干燥忍冬藤 1kg,粉碎 , 用 10倍量体积的甲醇加热回
流提取 2次 , 每次 1h,滤过 , 甲醇提取液合并 , 减压浓缩 ,得浸
膏 100g。浸膏加水分散后 , 依次用乙酸乙酯 、正丁醇分别萃
取 3次 ,合并正丁醇萃取液并减压浓缩至无醇味 ,浸膏加水
适量溶解 , 滤过 ,滤液经 D-101大孔吸附树脂柱 , 先用蒸馏
水反复冲洗至流出液Molish反应为阴性 , 继用 10%的乙醇液
洗脱 , 乙醇洗脱液减压浓缩 , 得浸膏 30g。浸膏加少量甲醇溶
解 , 加适量的柱层析硅胶充分拌匀 , 挥去甲醇进行减压硅胶
柱层析 , 以不同比例氯仿 —甲醇为洗脱剂梯度洗脱 , 分段收
集洗脱液 , 经薄层色谱检测 ,合并相同流份 , 浓缩 、结晶 ,得化
合物 I和 II分别为 265mg和 206mg(该植物中的含量分别为
0.16%和 0.11%)。
3　鉴定
化合物 I:白色针状结晶(无水乙醇), mp:222 ～ 223℃,
[ α] 20D -82.1o(H2O);1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:7.40
(1H, s, H-3), 5.29(1H, dd, J=1.5, 4.5Hz, H-1), 4.66 (1H,
d, J=8.0Hz, glucose-H-1 ), 4.05(1H, m, H-7), 3.68(3H, s,
COOCH3), 3.21(1H, m, H-5), 2.25(1H, m, H-6β), 1.88
(1H, m, H-8), 1.63(1H, m, H-6α), 1.11(3H, dd, J=1.5, 7.0
Hz, CH3)。13 C-NMR(125MHz, DMSO-d6)δ:97.7 (C-1),
152.1(C-3), 114.0(C-4), 32.2 (C-5), 42.2 (C-6), 75.1
·199·中国现代应用药学杂志 2006年 6月第 23卷第 3期　　　　　　　　　　　　　　　ChinJMAP, 2006June, Vol.23No.3
(C-7), 42.7 (C-8), 46.5 (C-9), 13.4 (C-10), 169.5 (C-
11), 51.6 (C-12, OCH3), 100.1 (C-1 ), 74.7 (C-2 ),
78.4 (C-3 ), 71.6 (C-4 ), 78.0 (C-5 ), 62.8 (C-6 )。
ESI-MS(m/z):389 [ M-H] -。以上数据与文献 [ 4]报道马钱
素一致 , 故化合物确定为马钱素(Loganin)。
化合物 II:白色无定形粉末 , mp:222.3℃, [ α] 20D -82.
1o(H2O);1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:7.55(1H, S, H-
3), 5.55 (1H, m, H-8), 5.34 (1H, dd, J=17.5, 2.3 Hz,
H-10β), 5.26 (1H, dd, J=10.2, 2.3 Hz, H-10α), 4.70
(1H, d, J=7.9 Hz, glucose-H-1 ), 4.42 (2H, m, H-7),
3.32 (3H, s, COOCH3), 3.20(1H, m, H-5), 2.72 (1H, m,
H-9)。13C-NMR(125MHz, DMSO-d6)δ:98.2 (C-1), 153.9
(C-3), 106.0(C-4), 28.5 (C-5), 26.0 (C-6), 69.7 (C-
7), 133.5 (C-8), 43.8 (C-9), 120.1 (C-10), 168.5 (C-
11), 99.7(C-1 ), 74.7 (C-2 ), 77.8 (C-3 ), 71.5 (C-
4 ), 78.4(C-5 ), 62.7 (C-6 )。以上数据与文献 [ 4]报道
的当药苷一致 ,故化合物确定为当药苷 (Sweroside)。
参考文献
[ 1] 高玉敏 ,王名洲 , 王建平 , 等.金银花化学成分研究 [ J] .中草
药 , 1995, 26(11):612-615.
[ 2] 黄丽英 , 吕植桢 , 李继彪, 等.中药金银花化学成分的研究
[ J].中草药 , 1996, 27(11):645-647.
[ 3] 邢俊波 ,李会军 , 李萍 ,等.忍冬花蕾化学成分研究 [ J] .中国
新药杂志 , 2002, 11(11):856-859 .
[ 4] 韩淑燕 , 潘扬 , 丁岗 ,等.1H-NMR和 13C-NMR在山茱萸环烯
醚萜类化合物结构鉴定中的应用 [ J] ,中医药学刊 , 2004, 22
(1):56-59.
收稿日期:2005-02-22
作者简介:王红萍 ,女 ,安徽中医学院药学专业毕业。现为安徽省医学科学研究所实验师 ,从事药物化学研究。
白鲜皮化学成分的研究(2)
王红萍 (安徽省医学科学研究所 ,合肥 230061)
摘要:目的　研究白鲜皮的化学成分。方法　应用硅胶反复柱色谱方法进行化学成分分离 , 并利用各种光谱技术鉴定分离所
得的化学成分。结果　从白鲜皮的乙醇提取物中分离得到 3个黄酮类化合物 , 经鉴定为 luteolin(木犀草素 , 1), 3′-O-methyl-
taxifolin(3′-O-甲基花旗松素 , 2), 5, 7, 4′-trihydroxy-3′-methoxyisoflavone(5, 7, 4′-三羟基-3′-甲氧基异黄酮 , 3)。结论　1-3均系
首次从该植物中分离得到。
关键词:白鲜皮;黄酮类;木犀草素;3′-O-甲基花旗松素;5, 7, 4′-三羟基-3′-甲氧基异黄酮
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1007-7693(2006)03-0200-02
ChemicalconstituentsfromCortexDictamni
WANGHong-ping(AnhuiInstituteofMedicalSciences, Hefei230061, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofCortexDictamni.METHODS　Thechemicalconstituentswere
separatedbyusingrepeatedsilicalgelcolumnchromatographyandtheirstructureswereidentifiedbyspectralanalysis.RESULTS　
Threeflavonoidswereisolatedfromthe95% ethanolicextractofCortexDictamni, structuresofwhichwereidentifiedasluteolin(1),
3′-O-methyltaxifolin(2), and5, 7, 4′-trihydroxy-3′-methoxyisoflavone(3).CONCLUSION　1-3areisolatedfromthisplantforthe
firsttime.
KEYWORDS:CortexDictamni;flavonoids;luteolin;3′-O-methyltaxifolin;5, 7, 4′-trihydroxy-3′-methoxyisoflavone
　　白鲜皮为芸香科白鲜属植物 Dictamnusdasycarpus的根
皮 , 是一种常用中药 , 为历代本草及中国药典收载。具有清
热解毒等功效 , 用于治疗湿热疮毒 、湿疹 、风疹 、皮肤瘙痒 、芥
癣和急慢性肝炎等病 [ 1-2] 。
关于白鲜皮的化学成分 , 康胜利等 [ 3]曾进行了研究。我
们也曾报道从中分离鉴定了如忒文 、柠檬苦素 、梣皮酮 、白鲜
碱及 β-谷甾醇 [ 4] 。现在从其乙醇提取物中又分得 3个结晶
单体 , 据其紫外 、核磁共振谱及质谱等光谱分析 ,分别鉴定为
luteolin(木犀草素 , 1)、 3′-O-methyltaxifolin(3′-O-甲基花旗
松素 , 2)及 5, 7, 4′-trihydroxy- 3′-methoxyisoflavone(5, 7, 4′-
三羟基-3′-甲氧基异黄酮 , 3)。
1　仪器与试药
熔点用 LetsWetzlar显微熔点测定仪测定(未校正);旋
光度用 Erma型旋光仪测定;紫外光谱用岛津 UV-240型仪测
定;核磁共振谱用 VXR-200型仪测定 , TMS为内标;质谱用
JEOLJMS-300型仪测定;柱色谱及薄层色谱用硅胶为青岛海
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