全 文 ：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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［责任编辑 顾雪竹］
［收稿日期］ 20120804(007)
［基金项目］ 辽宁省教育厅创新团队基金项目(2009T006)
［第一作者］ 栾阳，在读硕士，从事中药质量标准与创新药物研究，Tel:15604086649，E-mail:Luan1987yang@ 163. com
［通讯作者］ * 张慧，副教授，Tel:13998541994，E-mail:syyycs @ 163. com;* 康廷国，教授，Tel:13386858833，E-mail:syyycs2000 @
sina． com
掌叶半夏脂溶性成分 GC-MS研究
栾阳，张慧* ，康廷国*
( 辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600)
［摘要］ 目的:分析掌叶半夏脂溶性成分的化学成分。方法:对乙醇提取后氯仿萃取得到的脂溶性成分进行了 GC-MS
分析。HP-5MS色谱柱(0. 25 mm ×0. 25 mm ×30 m) ;程序升温，进样口温度 280 ℃，进样量 1. 0 μL，分流比 10∶ 1。结果:共分
离鉴定出三氯乙酸 1. 86%，顺式-1，2-环己二醇 3. 56%，庚基氢过氧化物 1. 66%，Z 型-2-十一碳烯 5. 54%，1-丁氧基-2-乙基己
烯 4. 13%，吡咯并［1，2-A］吡嗪-1，4-二酮 6. 36%，棕榈酸 23. 32%，10-十一碳炔酸 33. 81%，环戊烷十一酸 1. 11%，2，5-哌嗪，3-
苄基-6-异丙基 2. 95%，2-溴(正)壬烷 1. 04%，吡咯并［1，2-A］吡嗪-1，4-二酮，六氢-3(苯)5. 73%，4-乙基四氢-2H-噻喃 1. 77%，
1，2，2 溴二十二烷 1. 26%，1，1-二氯-2，2，3，3-四甲基环丙烷 2. 31%，(Z，Z，Z)-6，9，12-十八三烯苯基甲基酯等 19 种成分。结
论:进一步确定了掌叶半夏脂溶性部分的化学成分，为掌叶半夏的抗肿瘤作用深入研究提供参考。
［关键词］ 掌叶半夏;脂溶性成分;气相色谱-质谱联用
［中图分类号］ R284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)02-0052-03
［网络出版地址］ http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /11． 3495． R． 20121107． 1340． 009． html
［网络出版时间］ 2012-11-7 13:40
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第 19 卷第 2 期
2013 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 2
Jan．，2013
GC-MS Analysis on Liposoluble Components of Pinellia pedatisecta
LUAN Yang，ZHANG Hui* ，KANG Ting-guo*
(Department of Pharmacy，Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，China)
［Abstract］ Objective:To analyze the liposoluble components of Pinellia pedatisecta． Method:The
liposoluble components of P． pedatisecta were extracted by ethanol;the extract was abstracted by chloroform，which
can get liposoluble components and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)． Result:
Nineteen liposoluble components were identified as trichloroacetic acid 1. 86%，cis-1，2-cyclohexanediol 3. 56%，
heptylhydroperoxide 1. 66%， (Z)-2-undecene 5. 54%，1-hexene，1-butoxy-2-ethyl-4. 13%，pyrrolo ［1，2-
a］ pyrazine-1， 4-dione， hexahydro-3- (2-methylpropyl )-6. 36%， n-hexadecanoic acid 23. 32%， 10-
undecynoic acid 33. 81%，cyclopentane undecanoic acid 1. 11%，2，5-piperazinedione，3-benzyl-6-isopropyl-
2. 95%，2-bromononane 1. 04%， pyrrolo ［1， 2-a］ pyrazine-1， 4-dione， hexahydro-3- (phenylmethy)-
5. 73%，4-ethyltetrahydro-2H-thiopyran 1. 77%， docosane， 1， 22-dibromo- 1. 26%， cyclopropane， 1， 1-
dichloro-2，2，3，3-tetramethyl-2. 31%，6，9，12-octadecatrienoic acid，phenylmethyl ester， (Z，Z，Z)
1. 00% ． Conclusion:The liposoluble components of P． pedatisecta have been further determined to establish the
basis for antitumous effect．
［Key words］ Pinellia pedasecta;liposoluble components;gas chromatography-mass spectrometry
掌叶半夏为天南星科植物掌叶半夏的块茎，又
称虎掌南星，多为栽培，主产河南、陕西、山东、河北、
江苏等地，具有燥湿化痰、祛风止惊、理气宽胸、消痞
散结的功能［1］。生品具有强烈的激舌感，为有毒中
药。其单味药材制成的栓剂用于治疗宫颈癌，是目
前治疗宫颈癌的常用药物之一。由于多年临床证实
抗宫颈癌作用明确，但其有效成分尚不明确，虽有文
献报道本品含有生物碱类、蛋白类成分对肿瘤细胞
具有抑制作用［2-4］，但其抑制作用不明显。本研究
经前期药效学实验证实，乙醇提取后氯仿萃取得到
的脂溶性成分具有明显的抗肿瘤作用。为了探明掌
叶半夏的活性成分，本文利用气质联用方法对掌叶
半夏药材脂溶性成分的组成进行了分析。
1 材料和方法
1. 1 仪器 QP5050A 型气质联用仪 (Japan
Shimadzu，日本岛津)。
1. 2 药材 掌叶半夏购自河北安国，经张慧副教授
鉴定为天南星科植物掌叶半夏 Pinellia pedatisecta
Schott的块茎。
1. 3 样品制备 取 18 kg 药材，用乙醇提取，制成
浸膏，用水溶解，将水溶液用氯仿萃取，氯仿液浓缩
制成浸膏备用。
1. 4 GC-MS 条件 HP-5MS 色谱柱(0. 25 mm ×
0. 25 mm × 30 m) ，程序升温，初始温度 50 ℃保持
4 min，以 5 ℃·min －1升至 280 ℃保持 5 min，进样口
温度 280 ℃，进样量 1. 0 μL，分流比 10 ∶ 1。载气
He，载气流速 1. 0 mL·min －1。电离方式 EI，电子能
量 70 eV。质量范围 m/z 33 ～ 500，扫描速率 1 000
amu·s － 1，接口温度 230 ℃，检测电压 1. 00 kV。数
据库处理系统 ZH(LNZY)． d04。
样品脂溶性成分 GC-MS总离子流图见图 1。
图 1 样品脂溶性成分 GC-MS总离子流
2 结果
通过 GC-MS对掌叶半夏脂溶性成分检测，对总
离子流图中的各峰的质谱图，与标准质谱库图谱进
行对照，进行图谱解析，解析出 19 个色谱峰，占全部
峰面积的 99. 21%(表 1) ，其中相对质量分数 ＞ 1%
的成分为三氯乙酸 1. 86%，顺式-1，2-环己二醇
3. 56%，庚基氢过氧化物 1. 66%，Z 型-2-十一碳烯
5. 54%，1-丁氧基-2-乙基己烯 4. 13%，吡咯并［1，2-
A］吡嗪-1，4-二酮 6. 36%，棕榈酸 23. 32%，10-十一
碳炔酸 33. 81%，环戊烷十一酸 1. 11%，2，5-哌嗪，3-
苄基-6-异丙基 2. 95%，2-溴(正)壬烷 1. 04%，吡咯
并［1，2-A］吡嗪-1，4-二酮，六氢-3(苯)5. 73%，4-乙
基四氢-2H-噻喃 1. 77%，1，2，2 溴二十二烷 1. 26%，
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栾阳，等:掌叶半夏脂溶性成分 GC-MS研究
表 1 掌叶半夏脂溶性成分 GC-MS分析
No． tR /min 化合物 分子式 相对分子质量 相对含量
1 13. 131 trichloroacetic acid 三氯乙酸 C2HCl3O2 162 1. 86
2 25. 208 3-buten-2-one，3-methyl 3-甲基-3-丁烯-2-酮 C5H8O 84 0. 59
3 32. 008 cis-1，2-cyclohexanediol 顺式-1，2-环己二醇 C6H12O2 116 3. 56
4 33. 483 heptyl hydroperoxide 庚基氢过氧化物 C7H16O2 132 1. 66
5 34. 185 (Z)-2-undecene Z型-2-十一碳烯 C11H22 154 5. 54
6 35. 769 1-hexene，1-butoxy-2-ethyl-1-丁氧基-2-乙基己烯 C12H24O 184 4. 13
7 36. 484 pyrrolo［1，2-a］pyrazine-1，4-dione，hexahydro-3-(2-methylpropyl)-
吡咯并［1，2-A］吡嗪-1，4-二酮
C11H18N2O2 210 6. 36
8 37. 024 n-hexadecanoic acid 棕榈酸 C16H32O2 256 23. 32
9 40. 433 10-undecynoic acid 10-十一碳炔酸 C11H18O2 182 33. 81
10 40. 718 cyclopentane undecanoic acid 环戊烷十一酸 C16H30O2 254 1. 11
11 43. 177 2，5-piperazinedione，3-benzyl-6-isopropyl-2，5-哌嗪，3-苄基-6-异丙基 C14H18N2O2 246 2. 95
12 43. 770 Z-1，9-hexadecadiene Z型 1，9-十六二烯 C16H30 222 0. 56
13 44. 389 2-bromononane 2-溴(正)壬烷 C9H19Br 206 1. 04
14 44. 643 benzyl oleate 苄油酸 C25H40O2 372 0. 64
15 45. 048 pyrrolo［1，2-a］pyrazine-1，4-dione，hexahydro-3-(phenylmethy)-
吡咯并［1，2-A］吡嗪-1，4-二酮，六氢-3(苯)
C14H16N2 244 5. 73
16 45. 865 4-ethyltetrahydro-2H-thiopyran 4-乙基四氢-2H-噻喃 C7H14 S 130 1. 77
17 47. 988 docosane，1，22-dibromo-1，2，2 溴二十二烷 C22H44Br2 466 1. 26
18 48. 696 cyclopropane，1，1-dichloro-2，2，3，3-tetramethyl-1，1-
二氯-2，2，3，3-四甲基环丙烷
C7H21Cl2 166 2. 31
19 51. 947
6，9，12-octadecatrienoic acid，phenylmethyl ester，(Z，Z，Z) (Z，Z，Z)-6，9，12-
十八三烯苯基甲基酯
C25H40O2 372 1. 00
1，1-二氯-2，2，3，3-四甲基环丙烷 2. 31%，(Z，Z，
Z)-6，9，12-十八三烯苯基甲基酯 1. 00%。
3 讨论
通过 GC-MS研究可知，掌叶半夏脂溶性成分中
相对质量分数比较高的有 10-十一碳炔酸 33. 81%，
棕榈酸 23. 32%，其中天然炔类化合物常常带有羧
基、羟基，使三键更稳定，10-十一碳炔酸正是这类化
合物。有文献报道天然炔类化合物具有抗肿瘤和抗
炎的活性［5-6］，棕榈酸具有抗癌活性［7-8］。此外又检
出吡嗪，吡咯，噻喃，甲基酯等成分。以上成分都是
首次通过 GC-MS分析从掌叶半夏中检出。因此 10-
十一碳炔酸和棕榈酸有成为掌叶半夏抗癌活性成分
的可能。
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［责任编辑 邹晓翠］
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第 19 卷第 2 期
2013 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 2
Jan．，2013