全 文 :20 mL,室温浸泡 4 h,振摇滤过 ,滤液稀释一定倍数
后置 1 cm石英比色杯中 ,以相应溶剂作空白 ,在
200 ~ 700 nm范围内对 5组试液进行扫描。结果锁
阳粉末水提取液在波长 290 nm、甲醇提取液在波长
290.5nm、氯仿提取液在波长 287.5nm处有显著吸
收 。
6 讨论
上述实验表明 ,准噶尔锁阳的药材性状 、显微特
征 、理化特征对其生药鉴别有实际意义 ,可为锁阳药
材的生药品质和质量评价提供依据。
紫外光谱法反映了锁阳中所含成分对光吸收的
宏观整体效应 ,用谱线组峰数 、峰位置为特征进行鉴
别 ,对锁阳生药的鉴定及质量评价具有重要意义 。
锁阳的紫外谱线组峰 ,水 、甲醇与氯仿提取液的紫外
光谱图相近 ,均在 280 ~ 290nm之间有最大吸收 ,而
石油醚和无水乙醇提取液无明显吸收峰 ,表明锁阳
中主要成分能溶解在水 、甲醇 、氯仿等溶剂中 ,而很
难溶在无水乙醇 、石油醚中。
目前 ,研究文献表明熊果酸为锁阳的主要有效
成分之一 〔3〕 ,所以在进行薄层色谱鉴别时 , 笔者以
熊果酸为对照品 ,用以初步确定准噶尔锁阳所含的
化学成分 ,对其具体含量有待进一步研究。
参 考 文 献
[ 1] 刘勇民 .维吾尔药志 [ M].下册 .乌鲁木齐:新疆科技
卫生出版社 , 1999:853.
[ 2] 林佳 , 徐丽珍 , 邹忠梅 .锁阳的研究进展 [ J] .国外医
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[ 3] 常艳旭 ,苏格尔 .锁阳的有效成分及指标性成分的探讨
[ J] .现代中药研究与实践 , 2005, 19(3):5.
收稿日期:2008-04-07基金项目:国家自然科学基金项目(30772709)*通讯作者:吉腾飞 , Tel:010-63165327, E-mail:jitf@imm.ac.cn;苏亚伦, E-mail:suyalun@imm.ac.cn。
·化学成分 ·
多蕊蛇菰化学成分研究
王彦改1 ,田 晋 2 ,马 洁 1 ,王爱国 1 ,杨建波 1 ,吉腾飞 1* ,苏亚伦 1*
(1.中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室 ,中国医学科学院&北京协和医学院药物研究所 ,北京
100050;2.沈阳化工学院化学工程学院药物化学系 ,辽宁 沈阳 110142)
摘要 目的:研究多蕊蛇菰(BalaophorapolyandraGriff.)地上部分的化学成分。方法:利用葡聚糖凝胶 Sepha-
dexLH-20、硅胶制备薄层和凝胶 ToyopearlHW-40C进行反复色谱分离;采用谱学分析和理化常数对照等方法对所
得化合物进行结构鉴定。结果:从多蕊蛇菰中分离得到 8个化合物 , 分别为:没食子酸(1)、 鞣花酸(2)、阿魏酸
(3)、咖啡酸(4)、对羟基桂皮酸(5)、 1, 3-二-O-没食子酰基-4, 6-(S)-六羟基联苯-β-D-吡喃葡萄糖(6)、 1-O-(E)-咖
啡酰基-3-O-没食子酰基-β-D-吡喃葡萄糖(7)、2-O-(E)-咖啡酰基-1-O-对-(E)-香豆酰基-β-D-吡喃葡萄糖(8)。结
论:化合物 1 ~ 8均为首次从该植物中分离得到。
关键词 多蕊蛇菰;蛇菰属;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2010)03-0368-03
StudiesontheChemicalConstituentsofBalaophorapolyandra
WANGYan-gai1 , TIANJin2 , MAJie1 , WANGAi-guo1 , YANGJian-bo1 , JITeng-fei1 , SUYa-lun1
(1.KeyLaboratoryofBioactiveSubstancesandResourcesUtilizationofChineseHerbalMedicine(MinistryofEducation), Instituteof
MateriaMedica, ChineseAcademyofMedicalSciences&PekingUnionMedicalColege, Beijing100050, China;2.Departmentof
MedicinalChemistry, ColegeofChemicalEngineering, ShenyangInstituteofChemicalTechnology, Shenyang, 110142, China)
Abstract Objective:TostudythechemicalconstituentsofBalaophorapolyandra.Methods:Thechemicalconstituentswereiso-
latedbycolumnchromatographyonsilicagel, ToyopearlHW-40CandSephadexLH-20.Theirstructureswereelucidatedonthebasis
ofspectralanalysis.Results:8 compoundshaveisolatedfromthisplant, andthestructureofthemhaveidentifiedasGalicacid(1),
Elagicacid(2), Ferulicacid(3), Caffeicacid(4), p-hydroxylcinnamicacid(5), 1, 3-di-O-galoyl-4, 6-(S)-hexahydroxydiphenyl-β-
D-glucopyrannose(6), 1-O-(E)-cafeoyl- 3-O-galloyl-β-D-glucopyrannose(7), 2-O-(E)-cafeoyl-1-O-对-(E)-coumaroyl-β-D-gluco-
·368· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 3期 2010年 3月
pyrannose(8).Conclusion:Compounds1 ~ 8 areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords BalaophorapolyandraGriff.;Balaophora;Chemicalconstituents
多蕊蛇菰 BalaophorapolyandraGrif.为蛇菰科
蛇菰属多年生寄生性肉质草本植物 ,全草入药 ,具有
滋阴补肾的功效 , 用于治疗血虚 、出血和淋病 〔1〕。
在前期研究中 ,笔者发现多蕊蛇菰具有很好的体内
降血糖活性 〔2〕 ,为明确其中的有效成分 ,对多蕊蛇
菰进行了初步的化学研究 ,并从中分离得到 8个化
合物 ,分别为:没食子酸 (1)、鞣花酸 (2)、阿魏酸
(3)、咖啡酸(4)、对羟基桂皮酸(5)、1, 3-二-O-没食
子酰基 -4, 6-(S)-六羟基联苯-β-D-吡喃葡萄糖(6)、
1-O-(E)-咖啡酰基-3-O-没食子酰基 -β-D-吡喃葡萄
糖(7)、2-O-(E)-咖啡酰基-1-O-对-(E)-香豆酰基-β-
D-吡喃葡萄糖(8)。化合物 1 ~ 8均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
1.1 仪器 XT4-100显微熔点测定仪(温度计未
校正), NocoletImpact400型傅立叶变换红外光谱
仪 , UV-Lab2000型紫外分光光度计 , Agilent1100系
列 LC/MSDTrap-SP型质谱仪 , VairanInova-500型
核磁共振波谱仪 。薄层色谱用硅胶 GF254(青岛海洋
化工厂),薄层用聚酰胺薄膜(浙江台州市路桥四青
生化材料厂),分离用硅胶(140 ~ 160目 , 200 ~ 300
目 ,硅胶 H,青岛海洋化工厂),葡聚糖凝胶 Sephadex
LH-20(Pharmacia公司), 凝胶 ToyopearlHW-40C
(三菱公司)。
1.2 材料 样品采自湖北神农架林区 ,由中国医
学科学院&北京协和医学院药物研究所马林副研
究员鉴定为蛇菰科蛇菰属植物多蕊蛇菰 Balaophora
polyandraGrif.,标本存放于本实验室。实验所用试
剂均为分析纯。
2 提取与分离
多蕊蛇菰干燥地上部分 1.5 kg粉碎成粗粉 ,先
用 5倍量(V/W)石油醚(69 ~ 90℃)加热回流提取 3
次 ,过滤 ,回收石油醚 ,得石油醚提取部位 47.9g;然
后残渣再用 5倍量(V/W)95%的乙醇加热回流提取
3次 ,过滤 ,回收乙醇 ,得乙醇提取部位 366.0 g;最
后用 5倍量 (V/W)水加热回流提取 2次 ,过滤 ,蒸
干 ,得水提取部位 110.4 g。
取 100 g95%乙醇提取部位 ,混悬于 1 000 mL
水中 ,用等体积乙酸乙酯萃取 3次 ,得到乙酸乙酯萃
取部位 49.7g;乙酸乙酯萃取后水溶液 ,再用等体积
正丁醇萃取 3次 ,得正丁醇萃取部位 19.3g;余下水
部位蒸干后 30.2g。
取乙酸乙酯萃取部位 45.0g用 SephadexLH-20
(甲醇 -水)、硅胶制备薄层(甲苯∶甲酸乙酯∶甲酸)
和 ToyopearlHW-40C(乙醇 -水)进行反复色谱分
离 ,得到化合物 1(3.0 g)、 2(35.0 mg)、 3(12.0
mg)、4(8.0 mg)、5(23.0 mg)、6(1.80 g)、7(15.0
mg)、8(9.0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末 , mp238 ~ 240℃。ESI-MS
m/z:169.0 [ M-H] +。1H-NMR(500 MHz, CD3COCD3)
δ:7.14(2H, s),参考文献〔3〕判断化合物 1为没食子
酸(Galicacid)。
化合物 2:针状结晶 , mp>330℃。 ESI-MSm/
z:301.1[ M-H] + , 325.0[ M+Na] +。结合 1H-NMR
(500MHz, DMSO-d6)δ:7.45(2H, s), 10.65(3H, br
s), 并参考文献〔4, 5 〕确定化合物 2为鞣花酸(Elagic
acid)。
化合物 3:白色粉末状固体 , mp170 ~ 172℃。
ESI-MSm/z:217.0 [ M+Na] + , 193.1 [ M-H] +。1H-
NMR数据与文献 〔6, 7〕值基本一致 ,鉴定化合物 3为
阿魏酸(Ferulicacid)。
化合物 4:淡黄色粉末 , mp196 ~ 198℃。 ESI-
MSm/z:203.0[ M+Na] +, 179.1[ M-H] +。1H-NMR
数据与文献〔8〕值基本一致 ,确定化合物 4为咖啡酸
(Cafeicacid)。
化合物 5:白色粉末 , mp210 ~ 212℃。 ESI-MS
m/z:187.1[ M+Na] +, 163.0[ M-H] +。1H-NMR数
据与文献 〔8〕值一致 ,确定为对羟基桂皮酸(p-hydrox-
ylcinnamicacid)。
化合物 6:白色粉末 。ESI-MSm/z:809.1[ M+
Na] +, 785.2 [ M-H] +。1H-NMR (500 MHz,
CD3COCD3)δ:8.17(12H, s), 7.21(2 H, s, 1-gal-
H), 7.04(2H, s, 3-gal-H), 6.63(1H, s, Hexa-
hydroxydiphenyl-3), 6.44(1H, s, Hexahydroxydiphe-
nyl-3′), 5.90(1H, d, J=8.0 Hz, Glu-1), 5.50(1H,
t, J=9.5 Hz, Glu-3), 5.33(1H, dd, J=6.5, 13.0
Hz, Glu-6 Hb), 5.06(1H, t, J=9.5 Hz, Glu-4),
4.35(1H, dd, J=6.5, 11.5 Hz, Glu-5), 3.99(1H,
br, t, J=8.5 Hz, Glu-2), 3.82(1H, d, J=13.0 Hz,
Glu-6 Ha),参考文献〔9〕确定化合物 6为 1, 3-二-O-
没食子酰基-4, 6-(S)-六羟基联苯 -β-D-吡喃葡萄糖
[ 1, 3-di-O-galoyl-4, 6-(S)- Hexahydroxydiphenyl-β-
D-glucopyrannose] 。
·369·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 3期 2010年 3月
化合物 7:白色粉末。 ESI-MSm/z:517.1[ M+
Na] +, 493.2 [ M-H] +。1H-NMR (500 MHz,
CD3COCD3)δ:7.66(1H, d, J=15.5 Hz, caf-7),
7.19(1H, d, J=2.5 Hz, caf-H-2), 7.15(2H, s,
galoyl-H-2, H-6), 7.10(1H, dd, J=8.5, 2.5 Hz,
caf-H-6), 6.90(1H, d, J=8.5 Hz, caf-H-5), 6.31
(1H, d, J=15.5 Hz, caf-H-8), 5.72(1H, d, J=
8.5Hz, Glu-H-1), 5.02(1H, t, J=10.0 Hz, Glu-H-
3), 3.88(1H, dd, J=2.5, 12.0Hz, Glu-H-6), 3.73
(1H, dd, J=12.0, 10.0 Hz, Glu-H-2), 3.68(1H, t, J
=10.0 Hz, Glu-H-4), 3.52(1H, dd, J=2.5, 12.0
Hz, Glu-H-5),同时参考文献 〔9〕确定化合物 7为 1-
O-(E)-咖啡酰基-3-O-没食子酰基-β-D-吡喃葡萄糖
[ 1-O-(E)-cafeoyl-3-O-galoyl-β-D-glucopyrannose] 。
化合物 8:淡黄色固体 。 ESI-MSm/z:511.0[ M
+Na] +, 487.1 [ M-H] +。1H-NMR(500 MHz,
CD3OD)δ:7.67(1H, d, J=16.0 Hz, coumaroyl-H-
7), 7.60(1H, d, J=16.0 Hz, cafeoyl-H-7), 7.42
(2H, d, J=8.5 Hz, coumaroyl-H-2, H-6), 7.00
(1H, d, J=2.0Hz, cafeoyl-H-2), 6.91(1H, dd, J
=2.0, 8.0 Hz, cafeoyl-H-6), 6.75(2H, d, J=8.5
Hz, coumaroyl-H-3, H-5), 6.74(1H, d, J=8.0 Hz,
cafeoyl-H-5), 6.31(1H, d, J=16.0 Hz, cafeoyl-
H-8), 6.24(1H, d, J=16.0 Hz, coumaroyl-H-8),
5.51(1H, d, J=8.0 Hz, Glc-H-1), 5.09(1H, dd,
J=8.0, 9.0 Hz, Glc-H-2), 3.85(1H, dd, J=2.0 ,
12.0Hz, Glc-H-6), 3.79(1H, dd, J=5.0, 12.0 Hz,
Glc-H-6), 3.65(1H, t, J=9.0 Hz, Glu-H-3), 3.40
(1H, t, J=9.0 Hz, Glu-H-4),同时参考文献 〔9〕确定
化合物 8为 2-O-(E)-咖啡酰基-1-O-对-(E)-香豆酰
基-β-D-吡喃葡萄糖 [ 2-O-(E)-cafeoyl-1-O-P-(E)-
coumaroyl-β-D-glucopyrannose] 。
参 考 文 献
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究论文 。并辟有专论 、考证 、综述 、药膳 、经验 、动态与信息等栏目 。内容丰富 ,信息面广。创刊三十年来 ,质
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刊全文数据库”、“中国学术期刊综合评价数据库”和 “中文期刊数据库 ”等数据库收录期刊 ,为 “中国科技核
心期刊 ”、“中国自然科学核心期刊”、“中国中文核心期刊 ”、“中国精品科技期刊”、RCCSE中国核心学术期
刊 ”。 1999年中国科技期刊总被引频次 , 《中药材》杂志排第 81名(统计刊源为 1372种)。自 1997年以来连
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·370· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 33卷第 3期 2010年 3月