全 文 ：植 物 学 报1 5 96, 2 5 ( 6 ) : 6 3 5一 6 4 0
通时 a 石如t a n i e “ S i n ic 口
米堆花 、 叶和果皮精油化学成分研究 *
林正奎 华映芳 谷豫红
(四川省 日用化学工业研究所 , 重庆 )
摘
采用上行柱分离 ,红外光谱 、 色一质联用和
要
G C 保留指数鉴定了砒术花油 、 叶油和果皮油
中 3 个挥发性香气成分 。 3 个化合物 oK 帕 st 保留指数的测定 , 为常规检侧提供了快速方
法 。
关键词 砒术 ; 精油
砒砒 ( C i , , , a u r a , , i u o L . v a r . a o a r 。 E n g l . ) 是芸香科柑桔亚属植物 , 在我国福建 、
四 川 、 浙江都有栽培 。 其花 、 枝叶 、 果皮都含有精油 ,为酸橙中较好的一种『幻 。 近年轻工业部
香料研究所曾对砒砒叶油进行过研究 。 为我国砒琳花油基地及配制精油开发建立常规检
测手段 , 我们对重庆地区栽培的琳砒的不同部位精油进行了香气成分剖析。 结果表明砒
米花油以芳樟醇为主 ( 50 . 4多 ) , 砒砒叶油以乙酸芳樟醋为主 ( 4 . 1多 ) 。 砒琳皮油以柠檬
烯为主 (% . 4关) ,和其它柑桔属水果一样 ,酸橙香气主要通过其果皮油分析来研究 , 所以
柠檬烯可代表琳琳果香气 , 且有镇咳 、平喘 、 抗菌作用 ,其配制精油还可在喷雾消毒剂 、 空
气清新剂中找到用途 。
实 验 方 法
(一 ) 分析样品
用水蒸汽蒸馏提取本所栽培的琳琳花油 ( 19 8 0 , 19 82 , 19 8 3 年 ) 和砒砒叶油 ( 19 80
1 9 8 2 年 ) , 果皮用挤压油细胞微量注射器取样直接进样分析 ( 19 8 0 , 19 8 4 年 ) 。 花油得率
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(二 ) 分离方法
依据薄层色谱上行层析原理 , 采用启开式分级转移干柱层析分离。 。吸附剂硅胶 G (萤
光化学厂产 ) ;展开剂正己烷 : 乙酸乙醋 ( 9 :0 1 0 , v / v ) ;显色剂 1关香英蓝醛浓硫酸溶液 ;
千柱规格为 3 x 10 . 5 x 4 4 e m 。 将 5 0 9 琳砒花油溶于 5 0 m l 乙醚中 , 用 1 0 0 9 中性 A I: O , 拌
样 。 一在启开柱下方垫 8 层滤纸 ,装人 1 . s c m 硅胶 G 为缓冲层 , 再装人样品层 , 最后装人吸
附剂 ,上行展开距离 3 c3 m ,取小样显色出各谱带 , 将每个谱带吸附剂切下再装人 3 X 6 x
本文于 1 98 5年 9 月收到 , 1 98 6年 2 月收到修改稿。
* 本研究红外光谱为本所李文清 尚志代测 ;气 一质联用得到中国林业科学研究院林产化工研究所李淑秀 、 崔宁惠
同志大力支持 ,在此致谢 。
D 马拐风 , 1 9 81 ,全国挥发油成分研究学术讨论会论文摘要汇编 , 6P o7
6 3 6植 物 学 报 28卷
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6期 林正奎等: 砒砒花 、 叶和果皮精油化学成分研究 ` 17
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6 3 8植 物 学 报2 8卷
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` 期 林正奎等 :米砒花 、 叶和果皮精油化学成分研究
4 4e m或 3x斗 x 4 4e m千柱做样品 , 层析 3一 5 次后用 G C 检查出纯品 12 个 (表 1) 。
(三 ) 分析方法
红外光谱用 IR A 一 2 型 , K Br 可拆池液膜法 。
G C
_条件 S p 一 2 3 0 5 型 , s C o T 玻璃毛细管柱 , 固定相 S E 一 3 0 , 3 6 m X o . 32m
。 载
气平均线速度 19 . 2 e m /s ( N Z ) ,分流比 1 : 4 1 , 尾吹 N Z 3 om l /m i n , 柱温 9 ,0一 13 0 “ , / 2 “ /m i n ,
1 3 0一 2 2 0 “ / 6 “ / m i n ,进样 2产l (图 l ) 。
G e 一M s 条件 J M s D 一 3 0 0 / JM A 一 2 0 0 0 联用仪 , SC o T 玻璃毛细管柱 SE 一 3 0 , 3 0 。
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尾吹 o . s k g / c m Z。 EI 离子源电子能量 7 Oe v , 离子电流 3 0 尸A , 离子室温度 1 80 ℃ , 离子
倍增器电压 1 . 3 5 K v , 真空度 1 x 10 一。 托 , 灵敏度 1 x 10 一` 0 0
结 果 与 讨 论
(一 ) 定性依据是从砒砒花油中分离出 12 个香气成分其 IR 与文献 〔5] 相符 ; 砒术
花油和琳砒叶油以色一质联用测定质谱与文献 【4 , 6] 一致 ;测定砒琳花 、 叶和果皮精油 3 3
个成分的保 留指数与文献 [ 3] 一致 (表 l ) 。 由于 S E 一 30 与 o v 一 1 01 都属非极性固定相 ,
实验表明其 I 值可通用 。 实验测定方法是将 n C 。~ n C 2 2 加人精油进行 G C 分析 , 微计在
线实时采样 ;以 B A SI C 语言编程 , 微机计算并打印出 I 值 。 较精确测定的保留指数对质
谱差异较小的成分鉴定很有价值 , 同时也为常规分析提供定性依据。
(二 ) 成分定量以 A p p le n 微机通过接 口 与色谱仪 FI D 检测器信号输出端相接 , 人
机对话输人色谱定量参数 ,进行微机在线实时采样 、 未完全分离峰处理 、峰面积积分 ,按峰
面积归一化计算并打印出色谱峰保留值 、 峰面积和含量。 如要求较高的定量或其它方式
计算 ,则按事后处理数据方式工作 , 线 fw 校正后打印出定量结果 。 色谱数据处理的线性
精速 < 0 . 5关 , 稳定度 < .0 5铸 ,分辨 2脚 25 , 最快速度 .0 5秒 /峰 , 1 220 秒采样一次 , 漂移
0
·
5脚 /℃ 。
(三 ) 从砒砒花油中分离到 12 个香气化合物为找出术珊花油特征香气成分提供了条
件。 化学成分鉴定与香气感官分析表明砒砒花油特征香气主要由芳樟醇 ( T hr o ho ld ~
6P p b)
〔1 , 橙花醇 , 香叶醇 , 乙酸橙花醋 , 乙酸香叶醋 ( T ~ g p p b) 形成玫瑰样花香 ; 乙醉
芳樟醋 ,柠檬烯 ( T ~ l o p p b) , 橙花醛 , 香叶醛 ( T ~ 3 2 p p b) , 壬醛 ( T ~ IP p b ) 形成柠
檬青果香气 ; 。 一松油醇 , 橙花叔醇 , 金合欢醇及低浓度下邻氨基苯甲酸甲醋构成持久性很
好的橙花香气所缭合而成。 琳琳叶油由于芳樟醇含量低于花油 , 乙酸芳樟醋含量高于花
油 , 以及壬醛与菇烯成分增加使青香突出。 琳砒皮油由于柠檬烯占 % 多 以上 , 所以鲜柠
檬果香特别突 出。
(四 ) 在逐年分析砒术花油和叶油中 , 我们观察到随着贮存时间的延长 , 油样由无色
变至黄绿色并逐渐加深 , 色谱流出峰增多。 G C 分析发现在叶油中芳樟醇含量 由 18 务下
降至 n . 7务 ,而各种类型芳樟醇氧化物由刚蒸馏时 0 . 1弓务增加到 13 . 3务 , 这说明芳樟醇氧
化物也是产生绿色植物精油的颜色原因 。 由此可见 ,应注意较低室温下贮存。
6 峪 0植 物 学 报25 卷
参 考 文 献
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