全 文 ：38.4(C-20), 30.1(C-21), 36.2(C-22), 28.1(C-
23), 15.1(C-24), 15.9C-25), 16.8(C-26), 22.8(C-
27), 178.2(C-28), 16.8(C-29), 21.0(C-30)。化合
物波谱数据与文献〔7〕报道熊果酸基本一致 ,故鉴定
该化合物为熊果酸(ursolicacid)。
化合物Ⅳ:无色针晶 (丙酮),分子式为 C20H22
O8 , mp133℃ ～ 134℃。 EI-MSm/z:390(M+), 341,
205(18), 177(38), 165(42), 152(100), 137(42),
91 , 77, 55(苯环)。 IRυKBrmax(cm-1):3477(-OH), 2942,
2874, 2840, 1643, 1604, 1523, 1467(苯环骨架振动),
1367(CH3), 1284, 1249, 1076, 1030, 875(苯环有两
个邻接氢)。13C-NMRδ:38.3(C-1, C-1′), 26.9(C-2,
C-2′), 78.5(C-3, C-3′), 38.4(C-4, C-4′), 54.7(C-
5, C-5′), 17.9(C-6, C-6′), 32.6(C-7 , C-7′), 39.8
(C-8, C-8′), 46.7(C-9, C-9′)55.7(OCH3)。1H-NMR
(600MHz)δ:487(1H, d, J=5.1Hz, H-2), 4.43(1H,
d, J=6.9Hz, H-6)两质子信号表明该化合物为反式
构型的双环氧木质素类化合物 , δ6.81 ～ 7.03(6H,
m, aromH)为芳氢质子信号 , 6.89(d, J-8.4Hz)和
6.84(d, J=8.4Hz)的耦合常数判断化合物结构中
存在-ABX系统 , 4.98(1H, s)为酚羟基质子信号 。
利用取代苯环 δ值计算公式 [ δC(k)=128.5 +∑
Zki(Ri)]对化合物可能的结构 δC分别作近似计算 ,
推测该化合物可能为 4, 4′, 8, 8′-四羟基 -3, 3′-二甲
氧基 ,二苯基双四氢呋喃 ,化合物的波谱数据与文
献 〔8〕报道 4, 4′, 8, 8′-四羟基 -3 , 3′-二甲氧基-二苯双
四氢呋喃基本一致 ,故鉴定该化合物为 4, 4′, 8, 8′-
四羟基 -3, 3′-二甲氧基 -二苯基双四氢呋喃(4 , 4′, 8,
8′-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxyl-dibenzyl-ditetrahydro-
furan)。
4　油状物的化学成分分析
4.1 　GC-MS条件 　载气为高纯氦气 , 分流比
20∶1,流速 1.5 ml/min,柱前压 50 KPa,气相色谱
柱:DB-17石英毛细管柱 (30 m×0.25 mm×0.25
μm),电离方式 EI,电离能量 70 eV,发射电流 150
μA,扫描质量范围 40 ～ 450 amu,扫描间隔 0.4 s。
程序升温:50℃(4min)8℃/min 280℃。
4.2　油状物所含化合物　见表 1。
参 考 文 献
[ 1] MonographValerianaoficinalis.AlfemMedRev, 2004, 9
(4):438-441.
[ 2] 徐红 , 袁惠南 ,潘丽华 , 等.缬草挥发油对中枢神经系统
药理作用研究 .药物分析杂志 , 1997, 17(6):399-401.
[ 3] AndreatiniR, SartoriVA.Efectofvalepotriatesingener-
alizedanxietydisorder:arandomizedplacebo-controlled
pilotstudy.PhytotherRed, 2002, 16(1):23-27.
[ 4] EadieMJ.CouldValerianhavebeenthefirstanticonvul-
sant.Epilepsia, 2004, 45(11):1338-1343.
[ 5] 3β , 4β -EpoxyvalerenicAcicfromValerianaoficinalisH.
RanjithW.Dharmarathne, N.P.DhammikaNanayakka-
ra.IkhlasA.khan.PlantaMed, 2002, 68(7):661-662.
[ 6] SunLN, HongYF.ChemicalConstituentsofChaenomeles
sinensis(Thouin.)Koehne.ChinaPharm, 2000, 9(1):6-
9.
[ 7] LinG, XuXD, LiuDons.Studiesonthechemicalconstit-
uentsfrom Araliadecaisneanu.Chinpharm, 2000, 35
(5):298-300.
[ 8] 于德泉 , 杨俊山 .分析化学手册(第二版).第七分册 .
北京:化学工业出版社 , 2000:864.
(2007-05-22收稿)
作者简介:陈江弢(1975-),广东台山人 ,讲师 ,博士;Tel:025-57712194。
四川寄生的化学成分研究
陈江弢 ,冯　峰
(中国药科大学天然药物化学教研室 ,江苏南京 210038)
　　摘要　从寄生于梨树的四川寄生 Taxillussutchuenenisis(Lecomte)Danser中分离并鉴定了 9个化合物 ,分别为:
槲皮素(quercetin, Ⅰ ), 槲皮素 3-O-β-D-半乳糖苷(quercetin3-O-β -D-galactoside, Ⅱ), 异槲皮苷(isoquercitrin, Ⅲ ),
槲皮苷(quercitrin, Ⅳ),芦丁(rutin, Ⅴ),没食子酸(gallicacid, Ⅵ ),阿魏酸(ferulicacid, Ⅶ ), β -谷甾醇(β -sitosterol,
Ⅷ ),胡萝卜苷(daucosterol, Ⅸ )。化合物Ⅲ ～ Ⅸ 为首次从该植物中分得。
关键词　桑寄生科;四川寄生;化学成分
中图分类号:284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)11-1393-03
1393中 药 材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 11期 2007年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2007.11.021
StudiesonChemicalConstituentsofTaxilussutchuenenisis
CHENJiang-tao, FENGFeng
(DepartmentofNaturalMedicinalChemistry, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210038, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofTaxilussutchuenenisis(Lecomte)Danser.Methods:Chromatography
andspectrumanalysiswereemployedtoisolatedandelucidatethechemicalconstituentsintheplant.Results:9 compoundswereisola-
tedandidentifiedasquercetin(I), quervetin3-O-β-D-galactoside(Ⅱ ), isoquercitrin(Ⅲ), quercitrin(Ⅳ), rutin(Ⅴ ), gallicacid
(Ⅵ ), ferulicacid(Ⅶ ), β-sitosterol(Ⅷ ), daucosterol(Ⅸ ), respectively.Conclusion:CompoundsⅢ ～ Ⅸ areisolatedfromthisplant
forthefirsttime.Theworkprovideevidencefortheexploitationandutilizationofthisplantresouce.
Keywords　Loranthaceae;Taxilussutchuenenisis(Lecomte)Danser;Chemicalconstituents
　　四川寄生 Taxilussutchuenenisis(Lecomte)Dan-
ser为桑寄生科钝果属植物 ,其茎叶入药有祛风湿 、
安胎 、降压等作用 ,在我国西南至东南的四川 、贵州 、
湖南等地作为中药桑寄生使用 。四川寄生的化学研
究至今少见报道〔1〕 ,为了该中药的临床应用 、深层
次开发和中药材标准化的研究提供依据 ,我们对其
进行了化学成分的研究 ,分离并鉴定了 9个化合物:
槲皮素 (quercetin, Ⅰ ),槲皮素 3-O-β-D-半乳糖苷
(quercetin3-O-β -D-galactoside, Ⅱ ), 异槲皮苷 (iso-
quercitrin, Ⅲ),槲皮苷(quercitrin, Ⅳ),芦丁(rutin,
Ⅴ),没食子酸(galicacid, Ⅵ ),阿魏酸(ferulicacid,
Ⅶ ), β -谷甾醇 (β-sitosterol, Ⅷ ), 胡萝卜苷 (dau-
costerol, Ⅸ )。其中化合物 Ⅲ ～ Ⅸ为首次从该植物
中分得 。
1 　仪器与材料
X24型显微熔点测定仪(温度计未校正);Shi-
madzuUV-2501型紫外 -可见分光光度仪;NicoletIm-
pact410型红外光谱仪;Agilent1100HPLC/ESI-MS;
BrukerACF-500型核磁共振仪。柱色谱用硅胶为青
岛海洋化工厂产品;SephadexLH-20为 Pharmacia公
司生产;硅胶 GF254薄层预制板为烟台化学工业研
究所产品;常规提取分离用溶剂均为分析纯。
四川寄生于 2004年 10月采自云南昆明 ,寄主
为梨树 ,由中国科学院昆明植物研究所杨崇仁教授
鉴定为 Taxilussutchuenenisis(Lecomte)Danser的根
茎 。
2 　提取与分离
四川寄生 5kg用 80%甲醇回流提取 3次 ,合并
滤液 ,回收溶剂得浸膏。将浸膏用 80%乙醇溶解 ,
加 10倍量水沉淀叶绿素 ,离心除去叶绿素后回收乙
醇混悬于水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃
取 。氯仿部分通过反复硅胶柱色谱 ,石油醚 -丙酮系
统梯度洗脱 ,然后以 SephadexLH-20凝胶柱色谱纯
化 ,得到化合物Ⅰ , Ⅵ ～ Ⅸ 。正丁醇部分经过硅胶柱
色谱。氯仿-甲醇系统梯度洗脱及 SephadexLH-20
凝胶柱色谱 ,纯化得到化合物Ⅱ ～ Ⅴ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :黄色针晶(甲醇), mp310℃ ～ 312℃,
盐酸镁粉反应阳性 , 三氯化铁反应阳性。 ESI-MS
m/z:301[ M-H] +。 IRKBrcm-1:3400, 1640, 1600,
1500。提示为黄酮类化合物。1H-NMR(500MHz,
DMSO-d6), A环上质子信号:δ12.59(1H, s, C5 -
OH), δ10.83(1H, s, C7-OH);δ6.20(1H, d, J=
2.0Hz, H-6), δ6.39(1H, d, J=2.0Hz, H-8);B环苯
环上的质子信号:δ9.32(1H, s, C3′-OH), δ9.62(1H,
s, C4′-OH);δ7.31(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), δ6.86
(1H, d, J=8.3Hz, H-5′), δ7.27(1H, dd, J=8.3,
2.0Hz, H-6′)。以上数据与文献基本一致〔2〕 , 鉴定
为槲皮素(quercetin)。
化合物 Ⅱ:淡黄色结晶 (MeOH), 具双熔点
mp235℃ ～ 237℃和 180℃ ～ 183℃。盐酸镁粉反应
阳性 , Molish反应阳性。 ESI-MSm/z:463.0 [ M-
H] + , 301.1[ M-H-Gal] +。 IRKBrcm-1:3300, 1660,
1607, 1498。1H-NMR(500Hz, DMSO-d6)δ:6.21(1H,
d, J=1.9Hz, H-6), 6.40(1H, d, J=1.9Hz, H-8),
7.68(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.82(1H, d, J=
8.2Hz, H-5′), 7.54(1H, d, J-2.0, 8.2Hz, H-6′),
5.65(1H, d, J=7.2Hz, H-1″)。 13C-NMR(125Hz,
DMSO-d6)δ:156.1(C-2), 133.3(C-3), 177.5(C-
4), 161.2(C-5), 98.8(C-6), 164.3(C-7), 91.4(C-
8), 156.3(C-9), 104.0(C-10), 122.2(C-1′), 115.1
(C-2′), 144.8(C-3′), 148.4(C-4′), 115.9(C-5′),
121.4(C-6′), 102.5(C-1″), 72.1(C-2″), 73.8(C-
3″), 68.1(C-4″), 75.6(C-5″), 60.0(C-6″)。酸水解
得苷元 ,鉴定为槲皮素 ,糖液 PC检测为半乳糖。以
上数据与文献基本一致 〔3〕 ,鉴定为槲皮素-3-O-β-D-
半乳糖苷(quercetin3-O-β -D-galactoside)。
化合物 Ⅲ:黄色结晶 (MeOH), mp206℃ ～
208℃,盐酸镁粉反应阳性 , Molish反应阳性 。 ESI-
MSm/z:487.1[ M+Na] +, 325.3[ M+Na-Glc] +,
463.0 [ M-H] +。 IR KBrcm-1:3370, 1660, 1610,
1503。1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:6.19(1H, d, J
1394 中 药 材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 11期 2007年 11月
=2.0Hz, H-6), 6.39(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 7.82
(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.83(1H, d, J=7.9Hz, H-
5′), 7.57(1H, d, J=2.0, 7.9Hz, H-6′), 5.45(1H, d,
J=7.3Hz, H-1″)。13 C-NMR(125Hz, DMSO-d6)δ:
156.5(C-2), 133.3(C-3), 177.6(C-4), 161.2(C-
5), 98.6(C-6), 164.3(C-7), 91.4(C-8), 156.3(C-
9), 104.0(C-10), 121.6(C-1′), 115.2(C-2′), 144.8
(C-3′), 148.4(C-4′), 116.2(C-5′), 116.2(C-5′),
121.2(C-6′)101.8(C-1″), 74.1(C-2″), 76.8(C-
3″), 69.9(C-4″), 77.6(C-5″), 61.0(C-6″)。酸水解
得苷元 ,鉴定为槲皮素 ,糖液 PC检测为葡萄糖 。以
上数据与文献基本一致〔4〕 , 鉴定为异槲皮苷 (iso-
quercitrin)。
化合物Ⅳ:黄色片状结晶(甲醇), mp178℃ ～
180℃,盐酸镁粉反应阳性 , Molish反应阳性。 ESI-
MSm/z:447.3 [ M-H] +, IRKBrcm-1:3360, 1659,
1608, 1506。1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:6.19
(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.38(1H, d, J=2.0Hz, H-
8), 7.29(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.86(1H, d, J=
8.3Hz, H-5′), 7.25(1H, dd, J=8.3, 2.0Hz, H-6′),
5.24(1H, d, J=1.5Hz, H-1″), 0.85(3H, d, J=
6.1Hz, H-6″)。以上数据与文献基本一致 〔4〕 ,鉴定
为槲皮苷(quercitrin)。
化合物 Ⅴ:黄色针晶 (MeOH), mp179℃ ～
181℃,盐酸镁粉反应阳性 , Molish反应阳性。 ESI-
MSm/z:609.1 [ M-H] + , 465.1 [ M-H-Rha] +。1H-
NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:6.18(1H, d, J=1.8Hz,
H-6), 6.37(1H, d, J=1.8Hz, H-8), 7.61(1H, d, J=
2.1Hz, H-2′), 6.81(1H, d, J=8.4Hz, H-5′), 7.52
(1H, dd, J=2.1, 8.4Hz, H-6′), 5.05(1H, d, J=
7.2Hz, GlcH-1), 4.47(1H, s, RhaH-1), 1.07(3H,
d, J=6Hz, RhaCH3 -6)。酸水解得苷元 ,鉴定为槲
皮素 ,糖液 PC检测为葡萄糖和鼠李糖 。以上数据
与文献基本一致 〔5〕 ,鉴定为芦丁(rutin)。
化合物 Ⅵ :白色针晶 (CHCl3 ), mp235℃ ～
236℃,三氯化铁反应溴酚蓝反应均为阳性 , UVλmax
为 271nm。IRKBrcm-1:3500 ～ 2500(COOH), 3295
(OH), 1673(C=0), 1607, 1539, 1330, 1267, 1195,
1020, 875, 765。1H-NMR(500MHz, CD3OCD3)δ:7.07
(2H, s, H-2, 6)。与没食子酸对照品比较 ,共薄层 Rf
值一致 ,混合溶点不下降 ,鉴定为没食子酸(galic
acid)。
化合物 Ⅶ :白色粉末 (CHCl3 ), mp170℃ ～
171℃, 1H-NMR(500MHz, CDCl3)δ:7.38(1H, d, J=
16.0Hz, H-7), 7.05(1H, s, H-2), 6.80(1H, t, J=
7.8Hz, H-6), 6.45(1H, d, J=7.8Hz, H-5), 6.01
(1H, d, J=16.0Hz, H-8), 3.66(3H, s, OCH3 )。以
上光谱数据和文献数据基本一致 〔6〕 ,与阿魏酸对照
品比较 ,共薄层 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴定为
阿魏酸(ferulicacid)。
化合物 Ⅷ :无色针晶 (石油醚), mp136℃ ～
137℃, Liebermann-Burchard反 应 阳性 。 IR KBr
cm-1:343(-OH), 1622(C=C), 1.460(CH), 1376
(CH), 1057(C-O)。通过与 β -谷甾醇对照品比较 ,
共薄层 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴定为 β -谷甾
醇(β-sitosterol)。
化合物Ⅸ :白色粉末 , mp290℃ ～ 292℃, Lieber-
mann-Burchard反应阳性 , Molish反应阳性。完全酸
水解 ,检出 β-谷甾醇和葡萄糖 。该化合物与胡萝卜
苷对照共薄层 Rf值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴定为
胡萝卜苷(daucosterol)。
参 考 文 献
[ 1] 李美蓉 , 李良琼 ,李平 .四川寄生与灰毛寄生黄酮成分
的研究 .中药通报 , 1987, 12(12):738-740.
[ 2] 赵爱华 , 赵勤实 ,林中文 , 等.萹蓄的化学成分研究.天
然产物研究与开发 , 2002, 14(5):29-31.
[ 3] 王先荣 , 周正华 ,杜安全 .黄蜀葵花黄酮成分的研究 .
中国天然药物 , 2004, 3(2):911-913.
[ 4] 张超 , 方岩雄.中药地菍黄酮类成分的分离与鉴定.中
国药学杂志 , 2003, 38(4):256-258.
[ 5] 李冲 , 刘勇 ,高艳 , 等.粘毛鼠尾草化学成分研究.中药
材 , 2005, 28(2):101-102.
[ 6] 屠鹏飞 , 吴立中 ,郑俊华 .太白米的酚酸类成分研究 .
药学学报 , 1999, 34(1):39-40.
(2007-05-08收稿)
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1395中 药 材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 11期 2007年 11月