全 文 ：书香料香精化妆品 2011年4月第2期
FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS April，2011，NO. 2 研究报告
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玳玳花精油成分的研究*
作 者
1． 福建出入境检验检疫局，福州 350001;
2． 福建南平利宇香精有限公司，南平 353000;
3． 广东出入境检验检疫局，广州 510623
梁 鸣1 肖婷婷2 姜晓黎1 唐 熙1 周明辉3…………
作 者 简 介
梁鸣(1963-) ，男，研究员，学士，从
事天然香精香料研究。
联系电话:(0591)87065570
传真:87065500
E-mail:liangm63@ 163． com
摘 要
采用水蒸汽蒸馏法对玳玳花进行提取制得精油，应用 GC-FTIR和 GC-MS对精油进行分析，经研究共分离确认组分 28 种，
玳玳花精油主要成份是芳樟醇、乙酸芳樟酯、苧烯、β-蒎烯、罗勒烯、α-松油醇、香叶醇、乙酸香叶酯、橙花醇、乙酸橙花酯、橙花
叔醇、金合欢醇等。并用手性色谱柱对芳樟醇进行手性分离，芳樟醇中(-)-芳樟醇(左旋)占 90%以上，同时对玳玳进行植物
学鉴定，玳玳的学名为 Citrus aurantium L． Daidai。
关键词
玳玳花 精油 气相色谱-质谱法 (-)-芳樟醇 手性分离
Studies on Components of Essential Oil of Citrus aurantium L． Daidai Flowers*
LIANG Ming1 XIAO Tingting2 JIANG Xiaoli1 TANG Xi1 ZHOU Minghui3
(1． Fujian Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People＇s Republic of China，Fuzhou 350001，Chi-
na;2． Fujian Nanping Liyu Flavors Co．，Ltd．，Nanping 353000，China;3． Guangdong Entry-Exit Inspection
and Quarantine Bureau of the People＇s Republic of China，Guangzhou 510263，China)
Abstract: The essential oil was extracted from Citrus aurantium L． Daidai flowers by steam distillation and analyzed by Gas Chro-
matography-Fourier transform infrared spectrometry (GC-FTIR)and Gas Chromatography-Mass spectrometry (GC-MSD)． 28 Com-
pounds were separated and identified in Daidai flowers oil． Main compounds in the Daidai flowers oil were linalool，linalyl acetate，D-
limonene，β-pinene，ocimene，α-terponeol，trans-geraniol，geranyl acetate，nerol，neryl acetate，β-nerolidol，trans，trans-farnesol．
The results indicated that main configuration of linalool in the oil of Dai Dai flower is (-)-linalool with more than 90% by chiral analy-
sis． The scientific name of Daidai should be Citrus aurantium L． Daidai．
Key words: Citrus aurantium L． Daidai essential oil GC-MS (-)-linalool chiral separation
* 基金项目:国家科技支撑计划课题(项目号 2006BAK04A20-33) ，国
家质检总局科研项目资助(编号:2007IK078)
收稿日期:2010-10-14
玳玳属芸香科，主要栽培在浙江、江苏、福建和
四川等地，取香部位为叶、花、果，玳玳为重要栽培
芳香植物［1］，其花、枝叶和果皮的精油都是重要的
调香原料，广泛用于食品、化妆品、香皂等香精中;
特别是花精油，其香气优雅，主要用于配制高档香
精。其精油还可用在喷雾消毒剂、空气清新剂等产
品中。玳玳花每年开花两次:春花:开放在 4 ～ 5 月
上旬，较白兰、茉莉早，但花期短，仅 1 个月左右，而
花量占全年采收量的 90%以上，鲜花质量也好。夏
花:主要开在 7 ～ 9 月，很少采收，多让其结果。采收
多在清晨含苞欲放时进行。花、叶经水蒸气蒸馏可
分别提取玳玳花精油和玳玳叶油，其挥发油得率为
0． 3% ～0． 5%(理论数据) ，工厂实际加工过程中花
油得率 0． 3%，叶油 0． 35%。果可提汁，果皮含挥发
油，用途广泛。其花、叶精油含有芳樟醇、乙酸芳樟
酯、苧烯等成分，果可入药，亦可提取精油，还能提
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取果胶、苦素等。林正奎［2］等对玳玳花油研究有所
报导，国外常用的天然香料里橙花油的香型与玳玳
花精油类似［3］，对玳玳花精油中芳樟醇进行手性分
析至今未见报道。本研究对玳玳植物学名进行了
鉴定，采用气相色谱-质谱、红外光谱方法对玳玳花
精油进行全面分析研究，建立玳玳花精油典型气相色
谱分离图，为玳玳花精油进一步开发利用提供依据。
1 实验部分
1． 1 仪器
Agilent6890-5975 气相色谱-质谱联用仪，氢火
焰检测器 FID，毛细管进样口;尼高力 NEXUS 型红
外光谱 GC /FTIR接口;5 μL微量进样器。
1． 2 试剂
(－)-芳樟醇(CAS 126-91-0，含量≥95%)和
(±)-芳樟醇(CAS 78-70-6，含量≥99%)标准品由
FLUKE公司提供，玳玳花精油样品来源于福建省、
浙江省等地，载气:N2≥99． 99%，H2≥99． 99%，压
缩空气。色谱柱:HP-5MS 石英毛细管柱，30 m × 0．
25 mm ×0． 5 μm，HP-Chiral 30 m × 0． 25 mm × 0． 25
μm，美国安捷伦公司生产。
1． 3 色谱条件
经色谱分离条件选择比较，并进行实验后，得
到玳玳花油的分析条件，条件如下:
色谱柱:HP-5MS 30 m × 0． 25 mm 弹性石英毛
细管柱;进样口温度:250℃，检测器温度:280℃;柱
温采用程序升温方法:
80℃
5 min
2
→
℃ /min 100℃
8 min
5
→
℃ /min 200℃
10 min
10
→
℃ /min 220℃
8 min
柱流量:1． 0 mL /min
分流比:1∶ 80，进样量 0． 2 μL，气相色谱-红外
联用:光管温度 220℃，扫描波数:4 000 ～ 400 cm －1，
分辨率:8 cm －1，扫描次数每秒 16 次。气-质联用:
质量数范围 30 ～ 400 amu，电离方式:EI，电子能
量:70 eV ，溶剂延迟:1 min。
2 结果与讨论
2． 1 玳玳花精油原料植物学名
玳玳花精油的原料为芸香科酸橙 Citrus au-
rantium L． 的栽培品种玳玳‘Daidai’的花。在早
期的植物分类学文献中，玳玳曾被作为种或变种
发表。德国植物学家 P． E． Siebold(1830)根据
日本栽培植物发表 Citrus daidai Sieb． 裸名，该名
称由日本学者早田文藏(1919)正式发表。种加
词‘daidai’源于中国浙江和江苏的俗称(胡昌炽，
1934;陈嵘，1937)。田中长三郎(1912)［4］发表
裸组合 C． aurantium subsp． amara Engl． var．
daidai (Sieb． )Tanaka，而后牧野富太郎(1940)
组合为 C． aurantium var． daidai (Sieb． )Makino，
同时指出日本栽培的这个变种引自中国南方。
W． T． Swingle(1943)［5］确认玳玳为栽培品种，
称之为 C． aurantium cv． Daidai。黄成就(1997)
在《中国植物志》中采纳了 Swingle 的分类处理。
根据现行的《国际栽培植物命名法规》(Interna-
tional Code of Nomenclature for Cultivated Plants)
(Brickell et al． ，2004) ，玳玳的学名为 Citrus au-
rantium L． Daidai。从结果说明“玳玳”( Daid-
ai)与酸橙 Citrus aurantium、苦橙 C． aurantium
subsp． amara 代表 C． aurantium 的不同品种。
2． 2 玳玳(Daidai)的形态描述
常绿小乔木。小枝具 3 角，有刺，绿色，无毛。
叶互生，深绿色，革质，单身复叶，密被透明的腺点;
叶片卵形至宽椭圆形，长 4 ～ 12 cm，宽 2 ～ 8 cm，先
端钝至急尖，基部楔形至钝形，边缘略具细圆齿，侧
脉每边 6 ～ 10 条。叶柄具宽翅，翼叶三角状倒卵形，
先端通常截形，基部渐狭。花白色，常单生，稀排成
短总状，具强烈的香味。花萼 4 ～ 5 裂，裂片卵状三
角形，花后宿存并变成肉质。花瓣 4 ～ 5 片，覆瓦状
排列，长 1． 5 ～ 2． 5 cm，宽 4 ～ 7 mm，先端钝。雄蕊
20 ～ 25 根，聚成 4 ～ 5 束，短于花瓣，无毛，花丝白
色，花药黄色，长圆形。果幼时球形，成熟后呈扁球
形，长 5 ～ 7 cm，宽 6 ～ 9 cm，果皮厚，表面粗糙，基部
具辐射状延长的沟，成熟时，呈橙黄色或橙红色，果
瓣 8 ～ 12 个，具充实的中轴，果肉极酸。种子多数，
椭球状至倒卵球状，长 8 ～ 12 mm，宽 5 ～ 8 mm，珠孔
端侧扁并呈楔状，有数条脊线。子叶白色。花期 4
～ 5 月。
2． 3 玳玳花精油样品组分分析
在 1． 3 的色谱条件下，分别选择极性柱和弱极
性柱对玳玳花精油样品进行分离，采用气相色谱-红
外联用和气-质联用仪进行鉴定，典型色谱图见图
1，图 1 中各峰经 EI 谱图分析及 Willy138 和 NBS75
质谱标准谱图库和 SadtlerV8 气相态红外光谱图检
索和标准品定性，非极性 HP-5MS 柱分析结果见表
1，分析了 28 个组分。通过玳玳花精油样品的色谱
图和组成分析结果来看，玳玳花精油主要成分是芳
樟醇，约占总含量 50%，其他为乙酸芳樟酯、苧烯、
β-蒎烯、罗勒烯、α-松油醇、香叶醇、乙酸香叶酯、橙
花醇、乙酸橙花酯、橙花叔醇、金合欢醇等。并用手
性色谱柱 HP-Chiral对芳樟醇进行手性分离，结果见
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图 2，芳樟醇中(－)-芳樟醇(左旋)占 90%以上。
图 1 玳玳花精油在 HP-5MS (30 m ×0． 32 mm ×0． 25 μm)柱上分离色谱图
表 1 玳玳花精油样品中成分分析结果
序号
保留时间
TR /min
化合物名称
Compound
CAS编号 分子式
相对含量
/%
1 6． 81 α-Pinene α-蒎烯 80-56-8 C10H16 0． 28
2 7． 80 Sabinene 桧烯 3387-41-5 C10H16 0． 39
3 7． 96 β-Pinene β-蒎烯 127-91-3 C10H16 3． 29
4 8． 17 β-Myrcene 月桂烯 123-35-3 C10H16 1． 13
5 9． 54 D-Limonene 苧烯 5989-27-5 C10H16 15． 01
6 9． 69 cis-β-Ocimene 顺-β-罗勒烯 3338-55-4 C10H16 0． 46
7 10． 09 trans-β-Ocimene 反-β-罗勒烯 3779-61-1 C10H16 2． 52
8 10． 59 γ-Terpinene 松油烯 99-85-4 C10H16 0． 053
9 11． 15 trans-Linalool oxide(Furanoid) 反-氧化芳樟醇(呋喃型) 5989-33-3 C10H18O2 0． 27
10 11． 79 α-Terpinolene α-异松油烯 586-62-9 C10H16 0． 34
11 12． 35 Linalool 芳樟醇 78-70-6 C10H18O 51． 80
12 14． 15 Benzeneacetonitrile 苯乙腈 140-29-4 C6H5CH2CN 0． 13
13 16． 50 Terpinen-4-ol 松油烯-4-醇 562-74-3 C10H18O 0． 15
14 17． 40 α-Terponeol α-松油醇 10482-56-1 C10H18O 3． 92
15 20． 22 Nerol 橙花醇 106-25-2 C10H18O 0． 82
16 22． 15 trans-Geraniol 香叶醇 106-24-1 C10H18O 1． 56
17 22． 34 Linalyl acetate 乙酸芳樟酯 115-95-7 C12H20O2 10． 25
18 23． 19 Geranial 香叶醛 141-27-5 C10H16O 0． 07
19 24． 40 Indole 吲哚 120-72-9 C8H7N 0． 16
20 26． 77
Benzoic acid，2-amino-，methyl ester / Methyl anthranilate
邻氨基苯甲酸甲酯
134-20-3 C8H9NO2 0． 14
21 27． 21 α-Longipinene 长叶蒎烯 5989-08-2 C15H24 0． 11
22 27． 82 Neryl acetate 乙酸橙花酯 141-12-8 C12H20O2 0． 97
23 28． 59 Geranyl acetate 乙酸香叶酯 105-87-3 C12H20O2 1． 85
24 29． 45 Longifolene 长叶烯 475-20-7 C15H24 1． 29
25 29． 96 trans-Caryophyllene β-石竹烯 87-44-5 C15H24 0． 69
26 31． 14 α-Caryophyllene α-石竹烯 6753-98-6 C15H24 0． 19
27 34． 32 β-Nerolidol / trans-Nerolidol β-橙花叔醇 7212-44-4 C15H26O 0． 78
28 38． 19 trans，trans-Farnesol 反，反-金合欢醇 106-28-5 C15H26O 0． 69
总计 99． 31
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2． 4 样品中芳樟醇手性分析
取玳玳花油和橙花油样品 1 μL加至 2 mL样品
中，用 0． 5 mL无水乙醇稀释，取稀释液 1 μL进行手
性分离(HP-Chiral 30 m × 0． 25 mm × 0． 25 μm)和分
析，玳玳花油、橙花油样品中芳樟醇分离出 2 个峰，
用(－)-芳樟醇(CAS 126-91-0)标准品确认，色谱图
见图 2 和图 3，经分析表明，玳玳花油、橙花油样品
中(－)-芳樟醇与(+)-芳樟醇比例不同。结果表
明，玳玳花油以(－)-芳樟醇(左旋)为主，(－)-芳
樟醇∶ (+)-芳樟醇为 91 ∶ 9，橙花油中(－)-芳樟
醇与(+)-芳樟醇之比为 64∶ 36。
3 结论
玳玳花油外观为浅黄色到琥珀色澄清透明流
动的液体，相对密度 0． 863 ～ 0． 876(20 /20℃) ，折光
指数(20℃)1． 4610 ～ 1． 4711，旋光度(20℃) + 5°
～ + 15． 0°，通过本研究所建立的毛细管色谱柱和程
序升温测定玳玳花精油方法，应用 GC-FTIR 和 GC-
MS对精油进行分析，共分离确认组分 28 种，玳玳花
精油主要成分是芳樟醇、乙酸芳樟酯、苧烯等。首
次用手性色谱柱对芳樟醇进行手性分离，玳玳花精
油中的芳樟醇中占 90%以上的是(－)-芳樟醇(左
旋) ，比较了橙花油和玳玳花油的(－)-芳樟醇的不
同含量，可用于判断橙花油和玳玳花油。同时对玳
玳进行植物学鉴定，玳玳的学名为 Citrus aurantium
L． Daidai。所制作的玳玳花油色谱图为工厂开发
应用提供参考，有利于贸易的开展。
参考文献
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