全 文 ：140.7(C-6), 87.6(C-1′), 69.8(C-2′), 73.5(C-3′),
84.8(C-4′), 60.8(C-5′)。以上数据与文献 〔6〕报道
的尿苷数据一致 ,故鉴定为尿苷 。
化合物 6:糖浆状物。 FAB-MSm/z:217[ M+
Na] +。1H-NMR(C5D5N, 500MHz)δ:4.72(1H, d, J=
7.5Hz, H-1), 3.58(3H, s, OCH3);13C-NMR(C5D5N,
125MHz)δ:150.7(C-1), 75.1(C-2), 78.5(C-3),
71.6(C-4), 78.5(C-5), 62.7(C-6), 56.7(OCH3)。
根据以上数据及文献 〔7〕鉴定为 β-D-葡萄糖甲醇苷。
参 考 文 献
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(2007-07-16收稿)
白花败酱抗炎作用化学成分研究
李　娜1 ,赵　斌 2 ,余娅芳 2 ,董小萍2＊
(1.西南交通大学药学院 ,四川峨眉 614202;2.成都中医药大学药学院 ,四川成都 610075)
　　摘要　目的:对败酱科植物白花败酱 Patriniavilosa(Thunb.)Juss.抗炎有效成分进行分离和鉴定。方法:采
用多种柱色谱方法进行分离纯化 ,根据光谱数据和理化性质鉴定化合物的结构。结果与结论:从白花败酱乙酸乙
酯和正丁醇部位中分离得 9个化合物 , 目前鉴定出 7个 ,分别为:β-谷甾醇(β -sitosterol)(Ⅰ )、白花败酱醇(Villosol)
(Ⅱ)、槲皮素(Quercetin)(Ⅲ)、阿魏酸(Ferulicacid)(Ⅳ)、熊果酸(Ursolicacid)(Ⅴ)、β-胡萝卜苷(β-daucosterol)
(Ⅵ )和芦丁(Rutin)(Ⅶ )。其中化合物Ⅳ、Ⅴ和 Ⅶ 是首次从该种植物中分离得到。
关键词　白花败酱;败酱科;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)01-0051-03
StudiesonAnti-inflammationChemicalConstitutesofPatriniavilosa
LINa1 , ZHAOBin2 , YUYa-fang2 , DONGXiao-ping2
(1.SouthwestJiaotongUniversity, Chengdu614202, China;2.ChengduUniversityofTCM, Chengdu610075, China)
Abstract　Patriniavilosa(Thunb.)Juss.isaChinesefolkmedicine, inordertofindthematerialbasisthatwererelatedtoan-
tinflammationpharmacodynamicaction, weinvestigatedforchemicalconstituentsbychemicalandspectroscopicanalysis.Byphyto-
chemicalresearch, 9 compoundswereisolatedfromtheaceticacidethylester＆N-ButanolofP.villosaandidentified7 compounds
(β-sitosterol, Vilosol, Quercetin, Ferulicacid, Ursolicacid, β-daucosterol, Rutin), andthreecompounds(Ferulicacid, Ursolic
acidandRutin)arefirstlyobtainedfromP.vilosa.
Keywords　Patriniavillosa;Valerianaceae;Chemicalconstitutes
＊通讯作者:董小萍。
　　白花败酱是败酱科败酱属植物白花败酱
Patriniavilosa(Thunb.)Juss.的干燥全草 ,始载于
《本草纲目 》〔1〕 , 具有清热利湿 、解毒排脓等功
效 〔2, 3〕 ,临床上常用于治疗阑尾炎 、痢疾 、肝炎 、扁桃
体炎 、流行性腮腺炎等症 ,疗效显著 〔2〕。目前国内
外对白花败酱的化学成分研究较少 ,为了揭示其药
效物质基础 ,本研究对其抗炎有效部位乙酸乙酯部
位和正丁醇部位进行了系统分离 ,从中分离得到 9
个化合物 ,目前已鉴定出 7个 ,分别为 β -谷甾醇(β-
sitosterol)(Ⅰ)、白花败酱醇(Vilosol)(Ⅱ)、槲皮素
(Quercetin)(Ⅲ)、阿魏酸(Ferulicacid)(Ⅳ)、熊果
酸(Ursolicacid)(Ⅴ)、β -胡萝卜苷(β-daucosterol)
(Ⅵ )和芦丁(Rutin)(Ⅶ )。其中化合物Ⅳ、Ⅴ和 Ⅶ
是首次从该植物中分离得到 。
·51·中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 1期 2008年 1月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.01.023
1 　仪器与材料
CRC-1显微熔点仪;VGAutoSpec-3000质谱
仪;BrukerAvance600核磁共振仪。柱层析硅胶
(200 ～ 300目),薄层层析硅胶 H(10 ～ 40 μm),薄
层层析用硅胶 GF254均为青岛海洋化工厂生产;
SephadexLH-20填充材料 (25-100 μm, Pharmacia
FineChemicalCo.Ltd.);所用试剂均为分析纯 。
白花败酱药材采自四川省邻水县 ,经成都中医
药大学中药鉴定教研室贾敏如教授鉴定为败酱科败
酱属植物白花败酱 Patriniavilosa(Thunb.)Juss.
的全草 。
2 　提取分离
取白花败酱干燥全草 5 kg,粉碎成粗粉 ,用 6倍
量乙醇回流提取 3次 ,每次 2小时 ,滤过 ,滤液减压
回收乙醇后加适量水使呈混悬液 ,依次用石油醚 、乙
酸乙酯 、正丁醇萃取 ,萃取液回收溶剂得石油醚萃取
物(103 g)、乙酸乙酯萃取物(64 g)、正丁醇萃取物
(89g)。取乙酸乙酯萃取物 64 g,经硅胶柱层析分
离 ,采用三氯甲烷 -甲醇梯度洗脱 ,得 Fr1、Fr2、Fr3
和 Fr4四部分 ,再经反复硅胶柱层析及 Sephadex
LH-20柱层析 ,从 Fr1分离得到化合物 Ⅰ(97 mg);
从 Fr2分离得到化合物 Ⅱ(4.1 g)和化合物 Ⅲ(62
mg);从 Fr4分离得到化合物Ⅳ(55mg)。取正丁醇
萃取物 89g,经硅胶柱层析 ,采用三氯甲烷 -甲醇梯
度洗脱 ,得 Fr5、Fr6和 Fr7三部分 ,再经反复硅胶
柱层析 ,从 Fr5分离得到化合物Ⅴ(156 mg)和化合
物 Ⅵ (92mg);从 Fr7分离得到化合物 Ⅶ (86 mg)、
化合物 Ⅷ(71mg)和化合物 Ⅸ (76 mg)。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针状晶体(三氯甲烷), mp138
～ 139℃, Liebermann-Burchard反应呈阳性。其 Rf
值与 β-谷甾醇对照品一致 , 且与其混合熔点不下
降 ,故确定该化合物为 β -谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 Ⅱ:白色菱形晶体(三氯甲烷-甲醇), mp
139 ～ 141℃,分子式为 C10O4H16。 FAB-MSm/z:199
[ M-H] -。1H-NMR(600 MH2 -MeOD)δ:4.64(1H, d, J
=12.2Hz, H-4), 4.2(1H, dd, J=6.0, 12.2Hz, H-
7), 1.7(2H, m, H-6), 1.15(3H, d, J=6.0Hz, H-
10), 1.28(3H, s, H-11), 2.32(1H, m, H-5);13 C-
NMR(150MH2 , CDCl3-MeOD)δ:177.2(C-3), 81, 8
(C-8), 78.1(C-7), 65.5(C-1), 45.2(C-4), 37.4(C-
9), 36.9(C-5), 33.1(C-6), 21.9(C-10), 12.8(C-
11)。以上数据与文献 〔4〕报道的数据基本一致 ,确
定该化合物为白花败酱醇(Vilosol)。
化合物 Ⅲ:黄色粉末 (甲醇), mp312 ～ 313℃,
HCl-Mg反应呈阳性。1H-NMR(600 MH2 , MeOD)δ:
6.20(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.40(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 6.90(1H, d, J=8.5Hz, H-5′), 7.64
(1H, dd, J=8.5, 2.0Hz, H=6′), 7.78(1H, d, J=
2.0Hz, H-2′)。13C-NMR(150MHz, MeOD)δ:146.5
(C-2), 135.8(C-3), 175.9(C-4), 156.8(C-5), 97.8
(C-6), 164.1(C-7), 93.0(C-8), 161.0(C-9), 103.1
(C-10), 122.7(C-1′), 114.6(C-2′), 144.8(C-3′),
147.3(C-4′), 114.8(C-5′), 120.2(C-6′),以上数据
与文献〔5, 6〕报道的数据基本一致 ,确定该化合物为
槲皮素(Quercetin)。
化合 物 Ⅳ:白色 针 晶 (甲 醇 ), mp170 ～
172℃。1H-NMR(600MHz, MeOD)δ:3.91(3H, s, H=
OCH3), 6.32(1H, d, J=15.8Hz, H-8), 7, 62(1H, d,
J=15.8Hz, H-7), 6.83(1H, d, J=8.0Hz, H-5), 7.08
(1H, dd, J=8.0, 2.0Hz, H-6), 7.20(1H, d, J=2Hz,
H-2);13C-NMR(150MHz, MeOD)δ:126.4(C-1),
110.3(C-2), 149.1(C-3), 147.9(C-4).114.5(C-
5), 115.1(C-6), 145.4(C-7), 122.5(C-8), 169.5
(C-9), 55.06(-OCH3)。以上数据与文献〔6〕报道的
数据基本一致 , 确定该化合物为阿魏酸 (Ferulic
acid)。
化合物Ⅴ:白色无定形粉末(三氯甲烷 -甲醇),
mp280 ～ 282℃。1H-NMR(600MHz, C5D5N)δ:0.86
(3H, d, J=6.4Hz, H-29), 0.95(3H, d, J=6.2Hz, H-
30), 0.78(3H, s, H-24), 0.81(3H, s, H-25), 0.92
(3H, s, H-27), 0.98(3H, s, H-23), 1.08(3H, s, H-
26), 5.24(1H, t, H-12);13C-NMR(150MHz, C5D5N)
δ:179.5(C-28), 138.8(C-13), 125.5(C-12), 78.7
(C-3), 55.1(C-18), 52.7(C-5), 47.8(C-17), 47.4
(C-9), 41.9(C-14), 39.3(C-8), 39.0(C-19), 38.8
(C-4), 38.6(C-1), 36.8(C-22), 36.7(C-10), 32.9
(C-7), 30.6(C-21), 27.9(C-23), 27.8(C-15), 26.8
(C-2), 24.1(C-16), 23.4(C-11), 23.2(C-27), 21.0
(C-30), 18.2(C-6), 16.9(C-26), 16.8(C-29), 15.5
(C-24), 15.3(C-25)。以上数据与文献 〔5, 7〕报道的
数据基本一致 , 确定该化合物为熊果酸 (Ursolic
acid)。
化合物Ⅵ :白色无定形粉末(三氯甲烷 -甲醇),
mp298 ～ 300℃, Liebermann-Burchard反应呈阳性。
其 Rf值与 β-胡萝卜苷对照品一致 ,且与其混合熔
点不下降 ,故确定该化合物为 β-胡萝卜苷 (β-dau-
costerol)。
化合物 Ⅷ :黄色粉末(甲醇), mp179 ～ 181℃,
HCl-Mg反应呈阳性。1H-NMR(600 MHz, MeOD)δ:
·52· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 1期 2008年 1月
1.14(3H, d, J=6.3Hz, H-6 ), 3.82(1H, d, J=
9.0Hz, H-1 ), 5.13(1H, d, J=7.5Hz, H-1″), 6.23
(1H, d, J=2.1Hz, H-6), 6.42(1H, d, J=2.1Hz, H-
8), 6.90(1H, d, J=9.5Hz, H-5′), 7.65(1H, d, J=
9.5Hz, H-6′), 7.69(1H, d, J=2.2Hz, H-2′);13 C-
NMR(150 MHz, MeOD)δ:157.1(C-2), 134.2(C-
3), 178.0(C-4), 161.5(C-5), 98.5(C-6), 164.6(C-
7), 93.4(C-8), 157.9(C-9), 104.2(C-10), 121.7
(C-1′), 114.6(C-2′), 148.3(C-3′), 144.4(C-4′),
116.2(C-5′), 122.1(C-6′), 101.0(C-1″), 74.3(C-
2″), 76.8(C-3″), 70, 7(C-4″), 75.8(C-5″), 67.1(C-
6″), 103.6(C-1 ), 70.1(C-2 ), 70.8(C-3 ), 72.5
(C-4 ), 68, 3(C-5 ), 16.4(C=6 )。以上数据与文
献 〔8〕报道的数据基本一致 , 确定该化合物为芦丁
(Rutin)。
参 考 文 献
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(2007-07-23收稿)
红松中二萜类化学成分的分离与鉴定
杨　鑫1 ,张英春 1 ,张　华 1 ,王　静2
(1.哈尔滨工业大学食品科学与工程学院 ,黑龙江哈尔滨 150090;2.中国农业科学院农业质量标准与检测
技术研究所 ,北京 100081)
　　摘要　目的:研究红松的化学成分。方法:溶剂法和色谱法分离化合物 ,化合物结构经 IR、NMR、MS确证。结
果:分离得到 8个化合物 ,其结构鉴定为 8(14)-podocarpen-13-on-18-oicacid(1), 15-hydroxydehydrolabieticacid(2),
12-hydroxyabieticacid(3), lambertianicacid(4), dehydroabieticacid(5), sandaracopimaricacid(6), β -谷甾醇(7)和胡
萝卜苷(8)。结论:化合物 1 ～ 6为首次从该种植物中分离得到。
关键词　结构鉴定;柱色谱法;红松;二萜
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)01-0053-03
IsolationandIdentificationofDiterpenoidsfromPinuskoraiensis
YANGXin1 , ZHANGYing-chun1 , ZHANGHua1 , WANGJing2
(1.SchoolofFoodScienceandEngineering, HarbinInstituteofTechnology, Harbin150090, China;2.TheChineseAcademyofAgri-
culturalScience, Beijing100081, China)
Abstract　Objective:TostudychemicalcompoundsfromPinuskoraiensis.Methods:Theconstituentswereisolatedbychromato-
graphicmethodandthestructureswereidentifiedonthebasisofspectralalanlysis.Results:Eightcompoundswereidentifiedas8
(14)-podocarpen-13-on-18-oicacid(1), 15-hydroxydehydroabieticacid(2), 12-hydroxyabieticacid(3), lambertianicacid(4), de-
hydroabieticacid(5), sandaracopimaricacid(6), β -sitosterol(7), daucosterol(8).Conclusion:Compounds1 ～ 6areisolatedfrom
thisplantforthefirsttime.
Keywords　Structuralidentification;Columnchromatography;Pinuskoraiensis;Diterpenoid
基金项目:黑龙江省自然科学基金重点项目(ZJN0606-01)作者简介:杨鑫 ,男 ,博士 ,讲师;E-mail:yangxin@hit.edu.cn。
·53·中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 1期 2008年 1月