免费文献传递   相关文献

西洋菜挥发油化学成分的研究



全 文 :食品科学 !!,#$%& !’,($& ) *!+
西洋菜挥发油化学成分的研究
,- . /01
2- . /01
西洋菜又叫西洋菜干(!#$ !%&’#&(( )**(+(,-(%)
为十字花科( ./(#01(20)植物豆瓣菜的全草。各地又
有豆瓣菜、无心菜、西洋菜、水焊菜、水生菜的叫法,主
要产于黑龙江、河北、山西、陕西、山东、江苏、安徽、河
南、广东、广西、四川、贵州、云南和西藏等地。西洋菜
植物气微、味苦、幸。药性味甘、淡、性凉,有清肺,凉
血,清热解毒,利尿,解毒镇痛之功效。全草做蔬菜供
食用,也可入药,主治肺热燥咳,坏血病、泌尿系统疾
病,疔毒痛肿,皮肤瘙痒 3 * 4。曾有报道西洋菜全草化学
成分含葡萄糖豆瓣素( 3-’+1,%&’#&((,)及维生素 5、6、
7,蛋白质,脂肪、糖类(葡萄糖、蔗糖、果糖),有机酸
3 ! 4。 还 有 报 道 其 含 有 挥 发 性 成 分 : 苯 乙 腈
( /40,5-/#1/(1,(&#(-0), 2 8甲 硫 基 辛 腈 ( 6 7
80&45&4(11&,0 ,(&#(-0),9 8甲硫基庚腈( 9—80&45-&4:
(140/&,0,(&#(-0): 苯丙腈( /40,5-/#1/(1,(&#(-0): 2—甲硫
基壬腈( ;— 80&45-&4(1,1,,0 ,(&#(-0)。种子中含芥酸
( 0#’+(+ +(2):芥子油甙( <-’+1%(,1-0)3 ’ 4。但关于西洋
菜嫩全草挥发油的化学成分未见报道过,本文报道了
气相色谱—质谱联用法(;7—<=)分析了西洋菜挥发
油中的相对百分含量。实验结果见表 *。
* 实验部分
*& * 仪器、材料与试剂
仪器:>?+2@ . +@9’ ;7 . <=联用仪(美国惠普公
司)。材料:西洋菜(嫩全草阴干品,!*年 9月采于贵
阳市小河区,经贵阳市医药研究所鉴定)。试剂:乙醚,
无水硫酸钠(5A,上海马陆制药厂)。
*& ! 挥发油提取 将切碎后的西洋菜 ,B用挥发油
提取器进行提取,时间为 )C,油水经乙醚萃取,无水硫
酸钠处理后过滤,经处理得到浅黄色具有特殊香味的
挥发油。
*& ’ 挥发油成分分析 在 >?+2@ . +@9’ ;7 . <=气
相色谱 .质谱联用仪进行。气相色谱条件是:色谱柱为
>? 8 +<= +D ECF1G% 性石英毛细管柱:升温程序为:+- !!-
!2- K,/01 L : 然后保持至完成分析:气化
室温度为 !+- : 载气为高纯 >FK!* M @@& @@@D L & 柱
前压为 9& )*N?O;载气流量为 *& /% . /01P 进样量为
*!%(用乙醚将挥发油稀释)。分流比为 ,Q *。质谱条件
是:离子源 RS 源:离子源温度 !’-;四极杆温度
*+-;电子能量:9FT;发射电流 ’,& )!5P 倍增器电
压 *’22#;接口温度 !2-;溶剂延迟 ,/01;质量范围:
* U ++O/V&
! 结果与讨论
用水蒸气蒸馏法提取西洋菜挥发油,应用 ;7 .
<= 法对西洋菜挥发油化学成分进行分析,通过 >?
<=W化学工作站检索 (0XH @2标准质谱图库和 YSZR[
康文艺 中国科学院昆明植物研究所 昆明 )+!,
穆淑珍 赵超 杨小生 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室 贵阳 ++!
摘 要 采用水蒸气蒸馏的方法从西洋菜中提取挥发油,并用 ;7 8 <=法对其化学成分进行鉴定,;7法测定各化合
物在挥发油中的相对百分含量,共鉴定了 )个成分,占挥发油成分的 )& 2!D以上。通过对西洋菜挥发油的分析,为其
进一步开发作为药食两用植物提供科学依据。
关键词 西洋菜 挥发油 ;7 8 <=
!#$%&$ RIH\O]H0$1 XHV^G $1]CF/0]O% ]$1XH0HVF1HX $_ T$%OH0%F $0% _\$/(OXHV\H0V/$__0]01O%FA& 6\‘OX]O\\0F^ $VH& aCF
T$%OH0%F $0% ‘OX FIH\O]HF^ _\$/ (OXHV\H0V/ $__0]01O%F A& 6\& 6G XHFO/ ^0XH0%%OH0$1 O1^ O1O%GXF^ ‘0HC HCF $EH0/V/ XFEOb
\OH01BO1^O1O%Gc01B]$1^0H0$1XdG;7 8 <=& aCF1 HCFEF\]F1HOBF]$1HF1H $_ ]$/E$X0H0$1 $_ T$%OH0%F $0%‘OX^FHF\/01F^dG
1$\/O%0cOH0$1 /FHC$^ dG ;7& 51^ HCF ]$1XH0HVF1HX ‘F\F 0^F1^_0F^ dG ;7 8 <=& ) ]$/E$1F1HX ‘F\F XFEO\OHF^: 0^F1b
H0_0F^ O1^ O]]$V1HF^ _$\ $TF\ )& 2!D $_ H$HO% T$%OH0%F $0%& 6G O1O%Gc01B HCF T$%OH0%F $0% $_ (OXHV\H0V/ $__0]01O%FA& 6\& HCF
X]0F1H0_0] _$V1^OH0$1X ‘F\F E\$T0^F^ _$\ _V\HCF\ ^FTF%$E/F1H $_ HCF E%O1H H$ dF VH0%0cF^ 1$H $1%G OX O e01^ $_ _$$^ dVH O%X$
O e01^ $_ /F^0]01F&
’() *+,-# (OXHV\H0V/ $__0]01O%F A& 6\& #$%OH0%F $0% ;7 8 <=
分析检验
食品科学!# $$,%&’( ),*&( #
表 ! 西洋菜挥发油成分及其含量
峰号
!

)
+
,
-
.
!$
!!
!)
!+
!,
!#
!-
!/
!
,
-
/
)$
)!
))
)+
),
)#
)-
).
)/
+
+)
+,
+#
+-
+.
+/
,$
,!
,)
,,
,-
,.
,/
#$
#!
#+
#-
-$
-
-,
--
-.
.
.)
..
!,
!)
!))
!)+
!)#
保留时间 012
,( ..
#(
#( .,
#( .,
-( $
-( )$
-( +
-( --
.( $!
.( +
.( ,,
/( $!
!$( !)
!$( /-
!( !!
!( .
!)( -!
!+( ).
!+( /)
!,( )#
!,( /!
!#( #$
!#( -#
!-( $,
!-( )!
!-( ..
!.( $+
!.( )$
!/( /-
$( !$
$( ,-
!( +$
!( ##
!( ..
( $#
( $
( ++
( #!
)( $-
)( ))
)( ++
)( -$
)( .!
+( $.
+( ,
,( $/
,( -,
#( )-
-( !$
-( -$
-( .$
.( ))
.( +!
/( !/
)#( ,#
)/( -)
+$( .
+$( )/
+$( .-
分子量 03
!)#
!)#
!!
!)+
!)#
!#
!)#
!.
!)#
!)+
!)#
!$
!$.
!+
!,
!+$
!,$
!,#
!,$
!#+
!,$
!#
!,$
!/#
!-$
!,$
!,
!.
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+
$+

$
$
$
$

$

,#
/#
.$
.$
.+
化学成分
!蒎烯(! 4 512626)
! 4小茴香烯(! 4 76289626)
反 4 4庚烯烷(:;<2= 4 4 >6?:62<’)
)@ -@ - 4三甲基 4 !@ )@ , 4环庚三烯
4 4蒎烯( 4 4 51626)
# 4甲基 4 , 4庚烯 4 4酮
4月桂烯( 4 0A;8626)
辛醛(B8:<2<’@ CDE)
# 4 ) 4蒈烯(# 4 ) 4 C<;626)
对繖花烃(5 4 CAF6F6)
苧烯(G9HI626)
苯乙醛(>A<812:912)
对 4甲苯酚(5 4 C;6=&’)
壬醛(*&2<2<’)
反 4松香芹醇(:;<2= 4 512&8<;J6&’)
反 4 4壬烯醛(:;<2= 4 4 *&262<’)
对伞花 4 . 4醇(5 4 CAF62 4 . 4 &’)
葵醛(K68<2<’)
加州月桂酮(LFM62&26)
甲基百里醚(06:9A’ G9AFA’6:9)
马鞭草烯酮(%6;M62&26)
! 4壬烯(! 4 *&2626)
+ 4羟基 4 4邻甲基苯乙酮(+ 4 >AN;&OA 4 4 06:9A’<86:<86)
! 4乙酸冰片酯(! 4 P&;2A’ <86:<:6)
4十一烷酮( 4 L2N68<2&26)
蒈 4 ) 4烯 4 4酮 QC<; 4 ) 4 62 4 4 &26 R
QS@ +S R 4 @ + 4葵二烯醛 Q S@ +S R 4 @ + 4 N68香叶烯酸甲酯(06:9A’ T6;<2<:6)
! 4古巴烯(! 4 C&?<626)
4人参萜烯( 4 5<2<=12=626)
4榄香烯( 4 S’6F626)
! 4檀香萜(! 4 E<2:<’626)
大根香叶烯 4 KQU6;F<8;626 4 KR
反 4 ! 4香柠檬烯(:;<2= 4 ! 4 P6;T大根香叶烯 4 PQU6;F<8;626 4 PR
长叶三环萜(V&2T18A8’626)
! 4律草烯 4(! 4 >HFH’626)
4檀香萜( 4 E<2:<’626)
! 4紫穗槐烯 Q! 4 0HH;&’626 R
, 4表 4马兜铃烯(, 4 6?1 4 <;1=:&’&89626)
4蛇床烯( 4 E6’12626)
! 4蛇床烯(! 4 E6’12626)
异 4塞舌尔烯 Q 1=& 4 E6A896’’626 R
4红没药烯( 4 P1=# 4杜松烯(# 4 C<2N12626)
顺 4 ! 4红没药烯(C1= 4 ! 4 P1=反 4橙花叔醇 Q :;<2= 4 *6;&’1N&’ R
石竹烯氧化物(C<;A&?9A’’626 &O1N6)
律草烯环氧化物(>HFH’626 6?&O1N6)
反 4 W 4 ! 4红没药烯环氧化物
(:;<2= 4 W 4 ! 4 P1=!$@ !$ 4 二甲基 4 @ # 4二亚甲基双环 X -$ Y Z 4烷基
4 , 4 ! 4醇 !$,!$ 4 K1F6:9A’ 4 @ # 4 N1F6:9A’626M18A8’&
X - $ Y H2N68<2 4 , 4 ! 4 &’
G 4紫穗槐醇(G 4 0HH;&’&’)
石竹基 4 ),.(!))4二烯 4 , 4 4醇
(C<;A&?9A’’< 4 )@ . Q!) R 4 N162 4 , 4 4 &’)
! 4红没药醇 Q! 4 P1=软脂酸 Q 5<’F1:18 <81N R
叶绿醇 Q 59A:&’ R
亚油酸(V12&’618 <81N)
4甲基 4 QW@ W R 4 )@ !) 4十八碳二烯醇硬脂酸 Q E:6<;18 <81N R
相对百分含量 Q[ R
$( /,
$( $/
$( $.
$( !
$( !.
$( $#
$( !)
$( /!
( ).
$( !.
$( .
$( !$
$( )/
$( !,
$( !+
$( !
$( )!
$( +)
$( $.
$( )#
$( !!
$( !-
$( ,
$( $-
$( !$
$( !#
$( !
$( !#
$( ,
$( !
+( .
)( !#
$( !)
!( ,$
$( !-
$( +
!( ),
$( +
!( )/
!( -+
!( #!
!( !-
$( ,!
$( )#
$( /
$( +#
$( +.
-( #
+( +-
$( ++
$( ,)
!( +,
$( .$
( !)
/( --
!( )+
!( $!
$( -,
$( ,
!分析检验
食品科学 !!,#$%& !’,($& ) *!+
质谱图库,并结合有关文献人工图谱解析鉴定出,峰
面积相对含量分析是通过 ,-./0化学工作站数据处
理系统,按峰面积归一法进行。从中共鉴定出 )种成
分(见表 *),已鉴定成分的总含量约占全油的
)& 1!2。
从分析结果可以看出,西洋菜挥发油化学成分很
复杂主要包括萜类和萜醇类,另外还有醛类、酚类、醚
类、有机酸及酮类。其中有软脂酸(3& ++4)5石竹稀环
氧化合物(+& !)2),! 6榄香稀(7& 712)5 律草环氧化
合物(7& 7+2)5 6檀香萜(’& *)2)5 # 6 ’ 6蒈烯
(!& *’2)! 6红没药醇(!& *’2),8 6表 6马兜铃烯
(*& +72)5 ! 6蛇床烯(*& )*2)5 反 6 6香柠檬烯
9 *& 82 : 5 + 6 .;;<$%$% 9 *& 782 : 5 ! 6 .;;<$%=>=
9*& ’32 : 5 6律草烯 9 *& ’82 : 5叶绿醇 9 *& ’72 : 5 6
蛇床烯 9 *& *+2 : 等含量相对较高 & 而萜类和萜醇类
约占整个鉴定出成分的 +*& ’+2。西洋菜长久以来在
日常生活中一直作为蔬菜食用5 其药用价值常常被忽
视5被利用甚少。为进一步开发药食两用物品5研究西
洋菜挥发油成分具有一定的价值意义。
参考文献
* 《中华本草》& *333 年第一版 & 上海科技出版社 &
! ?@%%A B C ,5 =D E%& F G5 *3175 *H **38))>&
’ IEJ=$KE ,5 =D E%& F G5 *31’5 31H ’’’’’J&
摘 要 利用同时蒸馏萃取法 9/0L:提取白兰花中的挥发性组分。,- 6 8柱和 /;M=%N$ 6 * 6 *柱上用气相气谱 6质谱法
分别检出 *’个和 3)个峰。其中有 )*个峰质谱检索结果相同,它们占总峰面积的 ++& !2。含量较高的组分有:芳樟醇
9+& !*2和 +!& ’’2 :,! 6甲基丁酸甲酯 97& **2和 ’& 3)2 :,! 6甲基丁酸乙酯 9!& !12和 !& +’2 :,9O: 6 ’,+ 6二甲基 6 *,
’,) 6辛三烯 9!& ’2和 !& 782 :,9L: 6 ’,+ 6二甲基 6,’,) 6辛三烯 9*& 312和 !& !’2 :,甲基丁香油酚 9!& ’2和
*& 1)2 :,* 6乙烯基 6 *甲基 6 !,7 6二 9* 6甲基乙烯基 : 6环已烷 9*& *’2和 *& *)2 :,桉叶油素 9*& !2和 *& +12 :。从化
合物的种类来看,主要为烯类 9*8种 :,酯类 9*’种 :,醇类 93种 :,醛类 98种 :,烷类 97种 :,酚类 9!种 :,酮类 9*种 :等。
关键词 气相色谱 P质谱 白兰花 挥发性成分
!#$%&’$ QR= S$%ED@%= N$JM$;>TA $U .@NR=%@E E%VE 0F W=<= N$%%=ND=T VX ;A@>Y E A@J;%DE>=$;A T@AD@%%ED@$> E>T =Z[
D 9 /0L: =\;@MJ=>D& QR= NR=J@NE% N$JM$A@D@$> $U DR= =><@NR=T S$%ED@%= WEA =ZEJ@>=T VX J=E>A $U NEM@%%ENR<$JED$Y=T W@DR ]F 6 JEAA AM=ND<$J=D= N$>AD@D;=>DA $U DR= S$%ED@%= W=<= M<=%@J@[
>E<@%X @T=>D@U@=TVX]F 6 ./5 WR@NREJ$;>D=T D$++& !2 $U DR= D$DE% M=EKE<=E& QR=JE@>N$>AD@D;=>DA $U DR= S$%ED@%=W=<=
%@>E%$$% 9+& !*2 E>T +!& ’’2 : ^ ! 6 J=DRX% 6 V;DE>$@N EN@T5 J=DRX% =AD=< 97& **2 E>T ’& 3)2 : ^ ! 6 J=DRX% 6 V;[
DE>$@N EN@T5 =DRX% =AD=< 9!& !12 E>T !& +’2 : ^ 9O: 6 ’5 + 6 T@J=DRX% 6 *5 ’5 ) 6 $NDED<@=>= 9!& ’2 E>T !& 782 : ^
9L : 6 ’5 + 6 T@J=DRX% 6 *5 ’5 ) 6 $NDED<@=>= 9*& 312 E>T !& !’2 : ^ J=DRX%=;Y=>$% 9!& ’2 E>T *& 1)2 : ^ * 6
=DR=>X% 6 * 6 J=DRX% 6 !5 7 6 V@A 9* 6 J=DRX%=DR=>X% : 6 NXN%$R=AE>= 9*& *’2 E>T *& *)2 : E>T =;NE%XMD$% 9*& !2
毛细管气相色谱 !质谱法分析
熏茶植物白兰花中挥发性化学成分
峰号
*
!

7
8
+
1
*
**
*’
*7
*8
*)
*+
*3
!*
!8
!+
!3

’*
’’
’7
’8
’)
’+
’1
’3
7!
7’
78
7)
7+
71
73
8
8*
8’
88
8+
81
83
)
)*
)7
)+
+
+!
+8
++
+1
1!
1!
1’
11
*!8
*’!
*’’
*’7
*’)
保留时间 .@>
8& 11
)& !!
)& 18
)& 18
+& !
+& ’
+& 7!
+& ++
1& *
1& 7!
1& 88
3& *
*& *’
*& 3+
*!& **
*!& 1!
*’& +*
*7& ’1
*7& 3’
*8& ’)
*8& 3*
*)& )
*)& +)
*+& 8
*+& ’*
*+& 11
*1& 7
*1& ’
*3& 3+
!& *
!& 8+
!*& 7
!*& ))
!*& 11
!!& )
!!& !
!!& 77
!!& )*
!’& +
!’& ’’
!’& 77
!’& +
!’& 1*
!7& 1
!7& 8!
!8& 3
!8& +8
!)& ’+
!+& *
!+& +
!+& 1
!1& ’’
!1& ’’
!1& 7*
!3& *3
’)& 8)
’3& +’
7& !1
7& ’3
7& 1+
分子量 .W
*’)
*’)
**!
*’7
*’)
*!)
*’)
*!1
*’)
*’7
*’)
*!
*1
*7!
*8!
*7
*8
*8)
*8
*)7
*8
*!)
*8
*3)
*+
*8
*8!
*1!
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!7
!!!
!!
!!
!!
!!
!!!
!!!
!!
!!!
!8)
!3)
!1
!1
!17
化学成分
蒎烯( 6 -@>=>=)
6小茴香烯( 6 _=>NR=>=)
反 6 ! 6庚烯烷(DA 6 ! 6 ,=MD=>E)
’5 +5 + 6三甲基 6 *5 ’5 8 6环庚三烯
! 6 ! 6蒎烯(! 6 ! 6 -@=>=)
) 6甲基 6 8 6庚烯 6 ! 6酮
! 6月桂烯(! 6 .X=)
辛醛(‘NDE>E%5 FG/)
# 6 ’ 6蒈烯(# 6 ’ 6 FE<=>=)
对4花烃(- 6 FXJ=J=)
烯(QR;a=>=)
苯乙醛(,XEN@>DR@>)
对 6甲苯酚(- 6 F<=A$%)
壬醛(($>E>E%)
反 6松香芹醇(DA 6 -@>$NE反 6 ! 6壬烯醛(DA 6 ! 6 ($>=>E%)
对伞花 6 1 6醇(- 6 FXJ=> 6 1 6 $%)
葵醛(0=NE>E%)
加州月桂酮(bJV=>$>=)
甲基百里醚(.=DRX% QRXJX%=DR)
马鞭草烯酮(#=$>=)
* 6壬烯(* 6 ($>=>=)
7 6羟基 6 ! 6邻甲基苯乙酮(7 6 ,XT<$ZX 6 ! 6 .=DRX%EN=DEN=)
6乙酸冰片酯( 6 C$<>X% EN=DED=)
! 6十一烷酮(! 6 b>T=NE>$>=)
蒈 6 ’ 6烯 6 ! 6酮 9FE< 6 ’ 6 => 6 ! 6 $>= :
9!L5 7L : 6 !5 7 6葵二烯醛 9 !L5 7L : 6 !5 7 6 T=NET@=>E%
香叶烯酸甲酯(.=DRX% Y=ED=)
6古巴烯( 6 F$ME=>=)
! 6人参萜烯(! 6 -E>EA@>A=>=)
! 6榄香烯(! 6 L%=J=>=)
6檀香萜( 6 /E>DE%=>=)
大根香叶烯 6 09]== 6 0:
反 6 6香柠檬烯(DA 6 6 C==)
大根香叶烯 6 C9]== 6 C:
长叶三环萜(c$>Y@NXN%=>=)
6律草烯 6( 6 ,;J;%=>=)
! 6檀香萜(! 6 /E>DE%=>=)
$ 6紫穗槐烯 9$ 6 .;;<$%=>= :
8 6表 6马兜铃烯(8 6 =M@ 6 E<@AD$%$NR=>=)
! 6蛇床烯(! 6 /=%@>=>=)
6蛇床烯( 6 /=%@>=>=)
异 6塞舌尔烯 9 @A$ 6 /=XNR=%%=>= :
! 6红没药烯(! 6 C@AEV$%=>=)
# 6杜松烯(# 6 FE>T@>=>=)
顺 6 6红没药烯(F@A 6 6 C@AEV$%=>=)
反 6橙花叔醇 9 DA 6 (=<$%@T$% :
石竹烯氧化物(FE= $Z@T=)
律草烯环氧化物(,;J;%=>= =M$Z@T=)
反 6 O 6 6红没药烯环氧化物
(DA 6 O 6 6 C@AEV$%=>= =M$Z@T=)
*5 * 6 二甲基 6 !5 ) 6二亚甲基 *,
* 6 0@J=DRX% 6 !5 ) 6 T@J=DRX%=>=V@NXN%$
d + ! e ;>T=NE> 6 8 6 6 $%
Q 6紫穗槐醇(Q 6 .;;<$%$%)
石竹基 6 ’,1(*’)6二烯 6 8 6 ! 6醇
(FE 6 8 6 ! 6 $%)
6红没药醇 9 6 C@AEV$%$% :
软脂酸 9 -E%J@D@N EN@T :
叶绿醇 9 -RXD$% :
亚油酸(c@>$%=@N EN@T)
! 6甲基 6 9O5 O : 6 ’5 *’ 6十八碳二烯醇
硬脂酸 9 /D=E<@N EN@T :
& 38
& 3
& 1
& *!
& *1
& )
& *’
& 3*
!& ’1
& *1
& !1
& *
& ’3
& *8
& *7
& *!
& ’*
& 7’
& 1
& ’)
& **
& *+
& !8
& +
& *
& *)
& *!
& *)
& !8
& !*
7& 1!
’& *)
& *’
*& 8
& *+
& !7
*& ’8
& !7
*& ’3
*& +7
*& )*
*& *+
& 8*
& ’)
& !3
& 7)
& 71
+& !)
7& 7+
& 77
& 8’
*& 78
*& 78
& 1
!& *’
3& ++
*& ’7
*& *
& +8
& !8
刘波静 浙江大学动物分子营养学教育部重点实验室 杭州 ’*!3
林法明 浙江大学茶学系 杭州 ’*!3
分析检验